[發明專利]低熔點高流動三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂及制法

有效

• 申請號: 201811035754.5
• 申請日: 2018-09-06
• 公開（公告）號: CN110878139B
• 公開（公告）日: 2022-06-17
• 發明（設計）人: 葉挺;王曉華;姚增文;張日東;楊小娜;邵繼軍
• 申請（專利權）人: 華峰集團有限公司
• 主分類號: C08G69/36
• 分類號: C08G69/36
• 代理公司: 上海金盛協力知識產權代理有限公司 31242
• 代理人: 羅大忱

本發明公開了一種低熔點高流動三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂及制法，制備方法如下：(1)將X摩爾量的己二胺和X摩爾量的己二酸，與水混合反應，獲得聚酰胺鹽溶液A；將Y摩爾量的長碳帶支鏈的二元胺和Y摩爾量的己二酸或己二胺，與水混合反應，獲得聚酰胺鹽溶液B；將Z摩爾量的己內酰胺與脫鹽水混合，獲得己內酰胺溶液C；將聚酰胺鹽溶液A、聚酰胺鹽溶液B和己內酰胺溶液C混合，獲得混合聚酰胺鹽液，(2)蒸發濃縮、聚合和造粒，添加抗氧劑和流動性改善劑，獲得低熔點高流動三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂。本發明的聚酰胺分子鏈規整性下降，熔點低，避免了下游加工的二次熔融，適合聚酰胺改性廠商使用。

技術領域

本發明涉及一種三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂及其制備方法。

背景技術

聚己二酰己二胺是一種綜合性能優良的材料，被廣泛用作工程塑料，具有機械性能好、硬度高、軟化點高、耐腐蝕等特點。但是由于其結構所限制，具有對高溫易分解、吸水率高、低溫韌性差等缺點。在實際應用中，聚己二酰己二胺往往需要通過化學或物理方法進行改性，針對用途改善其綜合性能以匹配各種不同的需要。

在下游改性加工過程中，由于聚己二酰己二胺的結構特點，常規聚己二酰己二胺的熔點約為260-262℃，加工溫度通常高達280-330℃。這導致大量的添加劑在加工過程中分解、變質甚至無法添加，為了改善聚己二酰己二胺的加工條件，降低聚己二酰己二胺的熔點十分必要。

發明內容

本發明的目的是提供一種低熔點高流動三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂及制法，以克服現有技術存在的缺陷。

所述的低熔點高流動三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂的制備方法，包括如下步驟：

(1)將X摩爾量的己二胺和X摩爾量的己二酸，與脫鹽水混合，在60-65℃反應30～60分鐘，再加入己二胺進行調節pH，獲得重量濃度為45-65％、pH為7.2～7.8的聚酰胺鹽溶液A；

將Y摩爾量的長碳帶支鏈的二元胺和Y摩爾量的己二酸或己二胺中的一種以上，與脫鹽水混合，在60-65℃反應30～60分鐘，再加入己二胺進行調節pH為7.2～7.8，獲得重量濃度為45-65％、pH為7.2～7.8的聚酰胺鹽溶液B；

所述的長碳帶支鏈的二元胺、二元酸的主鏈碳原子個數不少于4個，支鏈基團包括但不限于甲基、乙基、丁基或苯基等基團，如2-甲基戊二胺、2-甲基庚二酸、3-甲基己二酸、2,5-二甲基己二酸、2,3-二乙基丁二酸、2,4-二乙基戊二酸、2-苯基戊二酸、1,6-二苯基己烷；

將Z摩爾量的己內酰胺與脫鹽水混合，獲得重量濃度為40-60％的己內酰胺溶液C；

將所述的聚酰胺鹽溶液A、聚酰胺鹽溶液B和己內酰胺溶液C按照如下的配比混合，獲得混合聚酰胺鹽液,優選的為：X：Y：Z＝295～325∶35～60∶40～65；

特別優選的為：X：Y：Z＝298～324∶38～56∶44～62；

(2)將步驟(1)的產物，依次進行蒸發濃縮、聚合和造粒，并添加抗氧劑和流動性改善劑，獲得所述的低熔點高流動三元無規共聚聚酰胺改性基料樹脂；

具體的，包括如下步驟：

將步驟(1)的產物，在0.2～0.28MPa(絕對壓力)的氮氣保護下，加熱至150-160℃，蒸發濃縮至所述的混合聚酰胺鹽液濃度為75-85％，并添加抗氧劑，該階段時長約為30-70分鐘；

所述的抗氧劑為無機磷酸鹽化合物，優選的為次磷酸、正磷酸、焦磷酸和二磷酸中的一種以上，抗氧劑加入重量為步驟(1)的溶質的0.01～0.06％；所述的溶質指的是不含有水分的混合聚酰胺鹽；

(3)將步驟(2)的產物，在200-230℃下，系統壓力緩慢上升至1.7～1.95MPa(絕對壓力)，該過程約20-28分鐘，獲得預聚物；