[發明專利]鋯鋁復合溶膠及其制備方法和應用以及催化裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201811033115.5
• 申請日: 2018-09-05
• 公開（公告）號: CN110876926B
• 公開（公告）日: 2023-04-11
• 發明（設計）人: 孫敏;林偉;王磊;劉宇鍵;王麗霞;周治;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J21/06
• 分類號: B01J21/06;B01J29/80;C10G11/05
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明涉及催化裂化催化劑領域，公開了一種鋯鋁復合溶膠及其制備方法和應用以及催化裂化催化劑的制備方法，該復合溶膠中，鋁元素的含量為1?10重量％，鋯元素的含量為0.5?10重量％，將該復合溶膠在100℃干燥6h，然后在600℃焙燒6h，得到的固體中存在以單斜相和四方相形式存在的二氧化鋯。該復合溶膠的制備方法包括：將含有氧化鋁前身物、二氧化鋯前身物、酸、表面活性劑和水的混合物進行酸化水解；酸化水解的條件包括：溫度為10?100℃，時間為0.2?5h。采用本發明的制備方法，既能簡化溶膠的制備過程，而且通過氧化鋯的助催化作用，充分發揮了氧化鋁和氧化鋯的優點，制備的裂化催化劑具有更好強度和裂化效果。

技術領域

本發明涉及催化裂化催化劑領域，具體地涉及鋯鋁復合溶膠及其制備方法和應用以及催化裂化催化劑的制備方法。

背景技術

目前我國催化裂化催化劑主要使用鋁粘結劑，以鋁溶膠和膠溶擬薄水鋁石為粘結劑的催化裂化催化劑具有強度好、重油裂化能力強的特點。擬薄水鋁石是指含有一個至兩個水分子的水合氧化鋁，用于裂化催化劑生產通常要經過膠溶。膠溶擬薄水鋁石作為基質具有以下特點：1)抗磨損性能優于硅鋁凝膠基質；2)具有一定的活性，可與分子篩發揮協同作用，提高催化劑的重油裂化能力；3)改善催化劑的中孔結構，增加催化劑的比表面；4)提高催化劑的水熱穩定性；5)具有一定的抗金屬污染性能，與Ni形成鎳鋁尖晶石而鈍化Ni，對V也有一定的固定作用。膠溶是催化裂化催化劑生產的關鍵步驟，擬薄水鋁石的膠溶性能和膠溶程度的波動會導致所制備的催化劑機械強度和孔體積的波動。

CN103031062A本發明提供一種制備膠溶鋁粘結劑的方法，該方法包括將鋁粘結劑與酸混合打漿得到第一漿液，然后與堿接觸得到第二漿液。然而以上方法制備不同批次的鋁粘結劑的物化性質不同，而且制備的裂化催化劑，其基質活性低，磨損強度差。

CN1209289C提供了一種鋁溶膠的制備方法，其特征在于：在室溫的條件下，以無機鋁鹽為原料，通過加入過量的堿的方法得到沉淀，使pH值大于9；洗凈后加入酸作為解膠催化劑，[H⁺]/[Al³⁺]摩爾比的范圍為0.07-0.50，在超聲波的作用下形成穩定，清晰的鋁溶膠，超聲波的物理參數為：頻率20-50KHz，聲強50-150W。雖然該發明制備的鋁溶膠粒度比較均一，穩定性較好，但并未提到所得鋁溶膠的粘接性能是否有所改善，另外制備工藝復雜，生產成本仍然很高。

CN102451768A公開了一種氧化鋯-氧化鋁復合氧化物干膠的制備方法，制備過程如下：(1)、含鋁化合物溶液與沉淀劑進行成膠反應，得到氫氧化鋁溶膠；(2)、將含鋯化合物溶液與酸性或堿性沉淀劑進行成膠反應，得到含鋯溶膠；(3)、步驟(1)所得的氫氧化鋁溶膠和步驟(2)所得的含鋯溶膠混合，攪拌，然后老化；其中在混合前，步驟(1)所得的氫氧化鋁溶膠與步驟(2)所得的含鋯溶膠的pH值相差0～2；(4)、將步驟(3)所得的物料洗滌、過濾，經干燥，得到氧化鋯-氧化鋁復合氧化物干膠。該方法可以得到復合氧化物干膠，改善了復合氧化物載體的孔結構和表面性能，可提高以此為載體的催化劑的硫化性能，負載的活性金屬易于還原，但其適用于作加氫精制催化劑的載體，不適合催化裂化催化劑的載體。

CN101433863A公開了一種復合氧化物載體的制備方法，制備方法如下：將氧化鋁、二氧化硅和氧化鋯的前驅體溶液與堿溶液共沉淀、老化，沉淀物經洗滌、過濾、干燥得到復合氧化物粉體，再擠條成型活化得到復合氧化物載體；其特征在于在所述共沉淀和/或老化步驟添加表面活性劑。由于共沉淀法是兩種或兩種以上物種在一定的條件下共同沉淀，則共沉淀條件不能保證所有物種都在最佳的條件內進行，該方法存在固有的缺陷，且還會造成ZrO₂在共沉淀過程中進入體相，減弱氧化鋯對載體表面的影響，從而影響最終載體的物化性能。