[發明專利]一種FAU/MFI核/殼分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201811003132.4
• 申請日: 2018-08-30
• 公開（公告）號: CN110872124B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發明（設計）人: 高寧寧;王輝國;王德華;馬劍鋒;王紅超;楊彥強;李犇;喬曉菲;劉宇斯
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種FAU/MFI核/殼分子篩的制備方法，包括：(1)將鈉型FAU分子篩用合成MFI分子篩的模板劑溶液于5～40℃浸漬1～10小時，浸漬后固體于40～120℃干燥，得FAU?1，(2)將硅源、可選的鋁源、水和無機堿混合均勻，得到MFI分子篩的合成混合物，在攪拌下，將FAU?1加入合成混合物中，得到FAU/MFI核/殼分子篩合成反應物，(3)將(2)步制得的合成反應物于20～80℃老化，再于100～180℃水熱晶化10～50小時，取晶化后固體，干燥、焙燒得到FAU/MFI核/殼分子篩。該法可提高MFI殼層的覆蓋率，提高殼層厚度。

技術領域

本發明為一種核/殼分子篩的制備方法，具體地說，是一種FAU/MFI核/殼分子篩的制備方法。

背景技術

沸石分子篩是一類具有特殊骨架結構的晶體材料。由于具有均一的微孔孔道、可調的酸性和離子交換性能，沸石分子篩廣泛用于分離和催化領域。其中，X分子篩是C₈混合芳烴吸附分離吸附劑的活性組元，經特定離子交換的X分子篩可從C₈混合芳烴混合物中選擇性吸附分離對二甲苯(PX)。選擇性是吸附劑的一個關鍵指標，較高的選擇性有利于提高產品純度和裝置負荷。

改善吸附劑選擇性的方法主要包括調變交換離子的種類和降低X分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比。USP3558730公開了一種BaKX分子篩，其對PX的選擇性明顯高于BaX和KX。USP3997620發現與BaKX相比，X分子篩經過Sr²⁺和Ba²⁺交換后，雖然對二甲苯/間二甲苯(PX/MX)和對二甲苯/鄰二甲苯(PX/OX)有所降低，但是對二甲苯/乙苯(PX/EB)和對二甲苯/對二乙苯(PX/PDEB)顯著提高。

CN101254928A公開了一種小晶粒低硅鋁比X分子篩的制備方法，通過在合成體系中引入硫酸或水溶性硫酸鹽可有效降低產物氧化硅/氧化鋁比。

文獻[Tung Cao Thanh Pham et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,2013，52，8693]報道了一種Silicalite-1分子篩膜，這種分子篩膜可以從PX和OX混合物中高效分離PX。然而，該材料是在片形二氧化硅上生成的Silicalite-1分子篩膜，成型時需將硅膠片表面用二氧化硅小球填充平整，然后再在上面形成一層Silicalite-1分子篩膜。

US4868146公開了一種Silicalite-1膜層包裹的ZSM-5分子篩。具體制備步驟為：先把ZSM-5分子篩以一定方式加入到Silicalite-1合成體系中，并在一定條件下水熱處理；再加入NH₄F溶液，繼續水熱處理一段時間，獲得ZSM-5/Silicalite-1復合分子篩材料。

CN101722034A公開了一種絲光沸石/ZSM-5核殼型分子篩材料的制備方法。具體步驟為：先把絲光沸石置于改性劑溶液中處理；再把經過改性的絲光沸石置于ZSM-5分子篩合成體系中水熱處理，最終獲得ZSM-5膜層包裹的絲光沸石。

CN103058215A公開了一種Beta/Y復合分子篩的合成方法。具體步驟為：先制備Y分子篩導向劑；再把Beta分子篩粉末加入到Y分子篩導向劑中混合均勻；最后，把混合有Beta分子篩的導向劑加入到Y分子篩合成體系中，經水熱處理后在Beta分子篩表面生長出Y分子篩膜。

發明內容

本發明的目的是提供一種FAU/MFI核/殼分子篩的制備方法，該法可提高MFI殼層的覆蓋率，提高殼層厚度。

本發明提供的FAU/MFI核/殼分子篩的制備方法，包括：

(1)將鈉型FAU分子篩用合成MFI分子篩的模板劑溶液于5～40℃浸漬1～10小時，浸漬后固體于40～120℃干燥，得FAU-1，