[發明專利]一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201811000721.7
• 申請日: 2018-08-30
• 公開（公告）號: CN109046255A
• 公開（公告）日: 2018-12-21
• 發明（設計）人: 趙亮;何雯雯;蘇忠民
• 申請（專利權）人: 東北師范大學
• 主分類號: B01J20/22
• 分類號: B01J20/22;B01J20/30;C10G25/00
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1.一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

Step1：含硫二齒羧酸配體制備，其中，二齒羧酸配體兩個噻吩環上的取代基均為甲基。

Step2：以鋅鹽，含硫二齒羧酸配體和H₃BTB配體為主要原料，采用一鍋法溶劑熱合成金屬-有機骨架脫硫吸附劑。

2.根據權利要求1所述的一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑材料的制備方法，其特征在于，在Step1中，所述二齒羧酸配體制備方法為：

(1)在溶劑中加入干燥的碳酸鉀和乙酰丙酮，室溫攪拌1-2h。隨后將該混合液溫度保持在冰點以下，加入二硫化碳和溴乙酸乙酯；所述碳酸鉀、乙酰丙酮、二硫化碳和溴乙酸乙酯四者的物質的量之比為5:1:1:2-6:1:1:2；

(2)該反應混合液先在40-50℃溫水浴中反應2-3h，然后在80-90℃熱水浴中反應6-8h。反應物冷卻至室溫后將該反應混合物倒入冷水中。抽濾，洗滌，得到產物；

(3)將上述白色晶態固體產物與氫氧化鉀按照物質的量之比為1:4加入到200-400ml乙醇和水的混合液中。將上述混合物加熱回流12-16h，然后冷卻至室溫；

(4)除去混合物中的乙醇，得到的水溶液用1.0-3.0mol·L^-1的稀HCl調至pH＝2-3。抽濾，得到白色的固體，用去離子水洗滌3-5次后，置于真空干燥箱中烘干，即為3,4-二甲基并噻吩-2,5-二羧酸配體。

3.根據權利要求1所述的一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑材料的制備方法，其特征在于，在Step2中，鋅鹽、含硫二齒羧酸配體和H₃BTB配體三者的物質的量之比為4:1:1-7:1:1。

4.根據權利要求1所述的一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑材料的制備方法，其特征在于，在Step2中，一鍋法溶劑熱合成的工藝條件為：在80-100℃下加熱40-60h后以1.5-2℃/min的速率降溫至20-25℃，洗滌，烘干后得到無色透明棱柱狀晶體。

5.根據權利要求2所述的一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑材料的制備方法，其特征在于，在Step1中，所采用的溶劑為DMF、DMSO、甲醇或乙醇中的一種。

6.根據權利要求2所述的一種金屬-有機骨架脫硫吸附劑材料的制備方法，其特征在于，在Step1中，乙醇和水的混合液中二者體積之比為1:1-3:1。