[發明專利]一種減少含硫硅烷偶聯劑中乙醇的方法

在審

• 申請號: 201810984773.6
• 申請日: 2018-08-28
• 公開（公告）號: CN108948071A
• 公開（公告）日: 2018-12-07
• 發明（設計）人: 李杏云;趙亮;李明
• 申請（專利權）人: 德州智南針知識產權有限公司
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;B01J23/44;B01J23/42
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種減少含硫硅烷偶聯劑中乙醇的方法，首先將含硫硅烷偶聯劑和C₅?C₈醇混合，加入負載型氧化鋁催化劑進行反應，從而將含硫硅烷偶聯劑中的乙醇蒸出，反應結束后進行減壓蒸餾至沒有餾分流出，此部分操作可將含硫硅烷偶聯劑中的殘留的乙醇和未反應的C₅?C₈醇蒸出，最后冷卻，過濾，即得排除乙醇的含硫硅烷偶聯劑；此外，負載型氧化鋁催化劑可促進含硫硅烷偶聯劑和C₅?C₈醇的反應，使得含硫硅烷偶聯劑中的乙醇被大量的置換，從而能減少含硫硅烷偶聯劑中的乙醇含量，同時由于負載型氧化鋁催化劑為固體型催化劑，后處理只需過濾即可。

技術領域

本發明涉及減少硅烷偶聯劑中乙醇含量的方法，具體涉及一種減少含硫 硅烷偶聯劑中乙醇的方法。

背景技術

含硫硅烷偶聯劑是橡膠工業中常用的一種助劑，其可以改善橡膠與填 料(如炭黑、白炭黑)之間的相容性，提高橡膠產品的綜合性能。以汽車輪 胎為例，含硫硅烷偶聯劑的加入可以顯著改善輪胎的抗濕滑性、耐磨性和生 熱性等性能。目前，汽車輪胎行業中，使用最廣泛的含硫硅烷偶聯劑為雙 -[3-(三乙氧基硅)丙基]-四硫化物，該含硫硅烷偶聯劑又稱Si-69，其中的多 硫鍵可以參與橡膠硫化，硅烷氧基可以與填料表面發生反應而鍵合，在填料 與橡膠間起到了“分子橋”的作用。其他應用較廣泛的含硫硅烷偶聯劑還包 括γ-巰丙基三乙氧基硅烷和雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物，此兩種含硫 硅烷偶聯劑均可以起到Si-69類似作用。綜上，含硫硅烷偶聯劑不僅可以實 現無機粒子改性和接枝聚合物的聯合應用達到對聚合物基體進行改性的成 效，而且其多硫鍵可以參與橡膠硫化，從而提高橡膠的動態彎曲性能，因而 成為研發的熱點。

但由于含硫硅烷偶聯劑分子中通常含有6個乙醇基團，其在橡膠混煉過 程中，含硫硅烷偶聯劑分子中乙醇基團與橡膠中的填料(如：白碳黑)發生 反應，形成硅-氧-硅鍵，乙醇被釋放出來，給安全、勞動衛生和環境保護帶 來危害。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于克服現有的含硫硅烷偶聯劑在橡膠混 煉過程中，乙醇被釋放出來，給安全、勞動衛生和環境保護帶來危害的缺陷， 進而提供了一種減少含硫硅烷偶聯劑中乙醇的方法。

本發明解決上述技術問題采用的技術方案為:

本發明提供一種減少含硫硅烷偶聯劑中乙醇的方法，包括如下步驟:

(1)將含硫硅烷偶聯劑和C₅-C₈醇混合，加入負載型氧化鋁催化劑，形 成反應體系，將所述反應體系于80～110℃下反應5～10h，停止反應；所述含 硫硅烷偶聯劑與所述C₅-C₈醇的摩爾比為1:(3～5)；

(2)將所述步驟(1)中停止反應后的反應體系于-0.09～-0.01MPa，100℃ ～120℃的溫度下減壓蒸餾至沒有餾分流出，冷卻至-20℃～0℃，過濾；

其中，所述步驟(1)中，所述負載型氧化鋁催化劑的制備方法如下:配 制可溶性金屬鹽的水溶液，將所述水溶液加入到鋁溶膠中，得到活性組分前 驅體溶液，采用所述活性組分前驅體溶液浸漬氧化鋁球形載體，而后干燥、 焙燒，即制得所述負載型氧化鋁催化劑。

優選地，所述步驟(1)中，所述反應的過程中產生的乙醇隨時被蒸出。

優選地，所述步驟(1)中，所述C₅-C₈醇為2-乙基己醇、戊醇或己醇。

所述負載型氧化鋁催化劑的制備方法中，單位質量份的所述氧化鋁球形 載體所需的所述活性組分前驅體溶液的體積份為0.5～5，優選2～4；

所述質量份與所述體積份的關系為g/mL。