[發(fā)明專(zhuān)利]一種間二烷胺基苯酚的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810979564.2
• 申請(qǐng)日: 2018-08-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109020827B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-04-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡效奎;徐敘明;過(guò)海斌;李見(jiàn);魏斌;敬德林;牟忠岳;鄭土才
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江山峪集團(tuán)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C245/20
• 分類(lèi)號(hào): C07C245/20;C07C213/02;C07C215/76;C07D295/096
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 馬明渡;楊超

一種間二烷胺基苯酚的合成方法，其特征為：第一步，將亞硝酸鈉水溶液滴加到含間二烷胺基苯胺的硫酸水溶液中，滴加溫度為?10~20℃，滴畢于5~30℃保溫1~10h，得到含間二烷胺基苯胺重氮硫酸氫鹽的硫酸水溶液；第二步，含間二烷胺基苯胺重氮硫酸氫鹽的硫酸水溶液直接加熱至45~110℃，保溫1~18h，間二烷胺基苯胺重氮硫酸氫鹽發(fā)生重氮鹽的水解反應(yīng)，冷卻，后處理，得產(chǎn)物間二烷胺基苯酚；第一步和第二步所需的硫酸在第一步反應(yīng)中一次性投加完畢；第一步重氮化反應(yīng)和第二步重氮鹽水解反應(yīng)在一鍋內(nèi)分步完成。本發(fā)明方法具有原料價(jià)格低廉、來(lái)源充足，合成工藝安全性高，產(chǎn)品收率高，三廢污染較少等特點(diǎn)，具有較高的工業(yè)化價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種間二烷胺基苯酚的合成方法，屬精細(xì)有機(jī)化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

間二烷胺基苯酚是重要的精細(xì)化工中間體，如間二甲胺基苯酚是重癥肌無(wú)力治療藥新斯的明的關(guān)鍵中間體，間二乙胺基苯酚是香豆素類(lèi)熒光增白劑SWN、分散熒光黃8GFF（分散黃82）、分散熒光紅2GL（分散紅277）等的關(guān)鍵原料，間二丁胺基苯酚是熒烷類(lèi)熱敏、壓敏染料中間體4-二丁胺基-2-羥基-2'-羧基二苯酮的關(guān)鍵原料。

目前公開(kāi)的間二烷胺基苯酚的合成路線，主要有以下幾種：（1）間氨基苯酚與鹵代烴、硫酸酯等的直接烷基化，如王聰?shù)龋☉?yīng)用化工，2013，42（3），467-469，474）報(bào)道了間氨基苯酚與硫酸二乙酯/碳酸鈉反應(yīng)制備間二乙胺基苯酚的工藝，吳巧英（南京理工大學(xué)碩士學(xué)位論文，2008.6）報(bào)道了間氨基苯酚與正溴丁烷/氧化鎂反應(yīng)合成間二丁胺基苯酚的工藝。但間氨基苯酚價(jià)格昂貴，制備過(guò)程污染嚴(yán)重。（2）間氨基苯酚與醇的催化烷基化或與醛、酮的還原烷基化，前者需要較為苛刻的反應(yīng)條件和合適的催化劑，后者需要昂貴的還原劑，同時(shí)原料間氨基苯酚價(jià)格高昂。（3）間氨基苯甲醚經(jīng)烷基化、脫甲基，如王華等（浙江化工，2015，46（3），41-43）報(bào)道間氨基苯甲醚與硫酸二甲酯反應(yīng)，三氯化鋁或氫溴酸作用斷裂醚鍵得到間二甲胺基苯酚，但原料價(jià)格昂貴，腐蝕性強(qiáng)，污染嚴(yán)重，成本高。（4）間苯二酚與仲胺在催化劑存在和高溫高壓下反應(yīng)，如程水良等（浙江化工，2006，37（11），3-4）報(bào)道間苯二酚與二甲胺在硼酸作用和高溫高壓下反應(yīng)，得到間二甲胺基苯酚。但間苯二酚價(jià)格高，反應(yīng)需要高溫高壓，安全性差，設(shè)備要求高，操作復(fù)雜。（5）二烷基苯胺經(jīng)磺化、堿熔、酸化得到，但該法反應(yīng)條件苛刻，設(shè)備要求高，三廢污染嚴(yán)重，并且收率較低。

由此可見(jiàn)，目前間二烷胺基苯酚的生產(chǎn)工藝普遍存在成本高、收率低、反應(yīng)條件苛刻、安全性差、三廢嚴(yán)重等缺點(diǎn)。因此尋找成本低、操作簡(jiǎn)單、三廢少、質(zhì)量佳的間二烷胺基苯酚合成工藝具有重要的價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服間二烷胺基苯酚合成技術(shù)中存在的成本高、三廢嚴(yán)重、雜質(zhì)多、質(zhì)量差等缺點(diǎn)，本發(fā)明提供了一種間二烷胺基苯酚的合成方法。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種間二烷胺基苯酚的合成方法，依次包括下列步驟：

第一步，重氮化反應(yīng)：將亞硝酸鈉水溶液滴加到含間二烷胺基苯胺的硫酸水溶液中，滴加溫度為-10~20℃，滴畢于5~30℃保溫1~10h，得到含間二烷胺基苯重氮硫酸氫鹽的硫酸水溶液；

第二步，重氮鹽水解反應(yīng)：所得間二烷胺基苯重氮硫酸氫鹽的硫酸水溶液直接加熱至45~110℃，保溫1~18h，所述間二烷胺基苯重氮硫酸氫鹽發(fā)生重氮鹽的水解反應(yīng)，冷卻，后處理，得到產(chǎn)物間二烷胺基苯酚，反應(yīng)式如下：

；

在所述反應(yīng)式中，R為，其中，R₁、R₂為相同或者不同的取代基，R₁、R₂分別選自芐基、C1至C6的烷基、C3至C6的環(huán)烷基以及總碳數(shù)不大于6的C1至C3的烷基與C3至C5的環(huán)烷基的任意組合中的一種；

或者R為，其中，n為1、2、3或者4；