[發明專利]一種改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂、制備方法及其橡膠組合物

有效

• 申請號: 201810963042.3
• 申請日: 2018-08-22
• 公開（公告）號: CN109160986B
• 公開（公告）日: 2021-08-17
• 發明（設計）人: 彭華龍;高峰;王瑩瑩;姚翔;尹興昌
• 申請（專利權）人: 江蘇麒祥高新材料有限公司
• 主分類號: C08G8/24
• 分類號: C08G8/24;C08G8/12;C08G8/10;C08L9/00;C08L11/00;C08L9/02;C08L9/06;C08L61/08
• 代理公司: 深圳智趣知識產權代理事務所(普通合伙) 44486
• 代理人: 崔艷崢

1.一種改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂，其特征在于，其結構式如式(a)所示：

其中，R為苯基、甲基苯、乙基苯、萘基、α-蒎烯基；

Z＝0-2，P＝0-2，P不為0；

m，n為正整數；

所述改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂由包括甲酚、改性劑X、苯酚和至少一種醛的原料反應制備，所述改性劑X包括至少一種如下式所示的化合物：

其中，R為苯基、甲基苯、乙基苯、萘基、α-蒎烯基；

所述甲酚為間甲酚與對甲酚的混合物。

2.根據權利要求1所述的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂，其特征在于：所述樹脂的軟化點為90-110℃。

3.根據權利要求1所述的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂，其特征在于：樹脂中游離苯酚含量為樹脂質量的0.3-1％。

4.根據權利要求1所述的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂，其特征在于：樹脂中烷基游離酚含量為樹脂質量的0.3-1％。

5.根據權利要求1所述的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂，其特征在于：樹脂的玻璃化轉變溫度在55-65℃之間。

6.權利要求1-5任一項所述的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)將甲酚，催化劑加入反應器中，在120-150℃條件下加入改性劑X反應1-3h，再投入苯酚，其反應式如(Ⅰ)所示：

(2)降溫至90-110℃下加入甲醛，反應1-4h，升溫脫水，常壓蒸餾至160℃，-0.08mpa減壓蒸餾60min，得到目標烷基苯酚甲醛樹脂，其反應式如(Ⅱ)所示：

其中，R為苯基、甲基苯、乙基苯、萘基、α-蒎烯基；

Z＝0-2，P＝0-2，P不為0；

m，n為正整數。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的甲酚為間甲酚與對甲酚的混合物，其中間甲酚含量為70-99.5％。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的苯酚與甲酚的摩爾比為苯酚：甲酚＝1:0.8-1.6。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述改性劑X的比例為總酚摩爾數的40-50％。

10.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述甲醛的比例為總酚摩爾數的60-75％。

11.一種橡膠組合物，包括

(i)選自天然橡膠或合成橡膠的橡膠組分；

(ii)亞甲基給予體；

(iii)亞甲基接受體；

其特征在于：所述的亞甲基接受體為權利要求1-5任一項所述的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂或者由權利要求6-10任一項所述的制備方法制備的改性間甲酚-苯酚-甲醛樹脂。

12.根據權利要求11所述的橡膠組合物，其特征在于，所述樹脂的軟化點為90-110℃。

13.根據權利要求11所述的橡膠組合物，其特征在于，所述樹脂中游離苯酚含量為樹脂含量的0.3-1％。

14.根據權利要求11所述的橡膠組合物，其特征在于，所述樹脂中游離烷基酚含量為樹脂含量的0.3-1％。

15.根據權利要求11所述的橡膠組合物，其特征在于，所述樹脂的玻璃化轉變溫度在55-65℃之間。