[發明專利]一種組合催化劑和白油生產的方法

有效

• 申請號: 201810948148.6
• 申請日: 2018-08-20
• 公開（公告）號: CN110841701B
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: 畢云飛;夏國富;郭慶洲;方文秀;李洪輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/44
• 分類號: B01J29/44;C10G65/02
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

1.一種組合催化劑，其特征在于，所述組合催化劑包括第一催化劑和第二催化劑，所述第一催化劑中含有十元環分子篩M1，所述第二催化劑中含有十二元環分子篩M2，所述第一催化劑和第二催化劑各自獨立地含有活性金屬組分且第一催化劑和第二催化劑分別裝填于不同的反應器；

其中，所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2具有以下特點：氧化硅/氧化鋁摩爾比為120-300；含有介孔結構且在低溫氮氣吸附-脫附曲線P/P0=0.4-0.99處出現一個閉合滯后環，且所述閉合滯后環的起始位置在P/P0=0.4-0.7處；

所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2按照以下步驟制備：

（1）將分子篩前驅體晶化后的母液進行過濾，形成干基含量為5-30重量%的濾餅；“干基含量”定義為：在600℃焙燒4小時后物質質量占焙燒前物質質量的百分比；

（2）將所述濾餅直接進行焙燒而不進行烘干處理，得到分子篩前體；

（3）將所述分子篩前體進行水熱處理；所述水熱處理的介質為酸性水溶液；

（4）將水熱處理產物進行過濾、洗滌和干燥處理。

2.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為150-200。

3.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，分子篩中的介孔面積為50m²/g-250m²/g，介孔面積占比表面積的比例為20%-70%。

4.根據權利要求3所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，分子篩中的介孔面積占比表面積的比例為25%-65%。

5.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，所述閉合滯后環的起始位置在P/P0=0.4-0.6處。

6.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，以氧化物計并以分子篩總氧化鋁量為基準，所述分子篩前體中五配位鋁的含量為4-30重量%。

7.根據權利要求6所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，以氧化物計并以分子篩總氧化鋁量為基準，所述分子篩前體中五配位鋁的含量為10-30重量%。

8.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，以氧化物計并以分子篩總氧化鋁量為基準，分子篩成品中五配位鋁的含量為3重量%以下。

9.根據權利要求8所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，以氧化物計并以分子篩總氧化鋁量為基準，分子篩成品中五配位鋁的含量為 1重量%以下。

10.根據權利要求9所述的組合催化劑，其中，在所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2中，分子篩成品中不含五配位鋁。

11.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在步驟（1）中，所述過濾形成的濾餅中干基含量為6-15重量%。

12.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在步驟（2）中，所述焙燒的溫度為400-600℃。

13.根據權利要求12所述的組合催化劑，其中，在步驟（2）中，所述焙燒的溫度為450-550℃。

14.根據權利要求1所述的組合催化劑，其中，在步驟（3）中，所述酸性水溶液含有無機酸和/或有機酸，且無機酸和/或有機酸的含量為0.1M-5M。