[發明專利]一種組合催化劑和白油生產的方法

有效

• 申請號: 201810948148.6
• 申請日: 2018-08-20
• 公開（公告）號: CN110841701B
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: 畢云飛;夏國富;郭慶洲;方文秀;李洪輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/44
• 分類號: B01J29/44;C10G65/02
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;鄭永勝

本發明涉及一種組合催化劑和白油生產的方法，該組合催化劑包括第一催化劑和第二催化劑，所述第一催化劑中含有十元環分子篩M1，所述第二催化劑中含有十二元環分子篩M2，所述第一催化劑和第二催化劑分別裝填于不同的反應器；其中，所述十元環分子篩M1和/或所述十二元環分子篩M2具有以下特點：氧化硅/氧化鋁摩爾比為120?300；含有介孔結構且在低溫氮氣吸附?脫附曲線P/P0＝0.4?0.99處出現一個閉合滯后環，且所述閉合滯后環的起始位置在P/P0＝0.4?0.7處。采用本發明所述方法進行白油生產，可以獲得較好的芳烴飽和效果。

技術領域

本發明涉及白油的加氫處理領域，具體涉及一種組合催化劑和白油生產的方法。

背景技術

分子篩材料具有高酸性與高比表面積，是一種優秀的酸性催化劑。同時，分子篩材料具有很強的化學穩定性及水熱穩定性，很難被反應物腐蝕溶解而破壞。相對于通常所使用的均相催化劑，分子篩材料催化劑可以直接重復利用而無需進行分離，同時不會對環境和產品造成污染。分子篩材料的比表面積等孔道結構參數對分子篩的催化性能具有重要的影響，因而制備具有特殊孔道的分子篩是化工領域一個重要研究方向。

CN104353484A公開了一種廉價強酸性多級孔Beta沸石的制備方法，涉及一種多級孔Beta沸石的制備方法。該發明是要解決現有脫硅后處理多級孔Beta沸石分子篩的酸性減弱問題。方法包括：(1)將Beta沸石煅燒，得到微孔氫型Beta沸石；(2)將微孔氫型Beta沸石加入到堿溶液中攪拌，洗滌，干燥，得到鈉型脫硅多級孔Beta沸石；(3)將鈉型脫硅多級孔Beta沸石加入到硝酸銨水溶液交換，煅燒后得到氫型脫硅多級孔Beta沸石；(4)將氫型脫硅多級孔Beta沸石加入到酸溶液中攪拌，洗滌，干燥，然后重復步驟(3)，即得到強酸性多級孔Beta沸石。

CN103073020A公開了一種多級孔道沸石分子篩及其制備方法和應用。制備方法具體為：利用陽離子表面活性劑為模板，在水熱條件下組裝硅烷化沸石晶種，制備多級孔道沸石分子篩的方法。該方法克服了常規陽離子表面活性劑與沸石模板間的不匹配而導致不能制備多級孔道沸石的難題。所制備出的材料實現了微孔和介孔的復合，是具有高度晶化的多級孔道沸石分子篩。但該方法實質上是利用特定的官能團反應將有機硅烷嫁接至晶種，與陽離子表面活性劑配合進而制備介孔分子篩，這一過程中介孔的生成是由陽離子表面活性劑引導形成的，利用有機硅烷的硬模板作用形成孔徑在2.4nm左右的介孔。該發明選用的晶種為微孔分子篩，將其硅烷化后加入制備體系之中，利用其疏水性增加了其對表面活性劑膠束疏水端的作用從而降低兩種導向劑之間的相互作用，但是形成的介孔依然不具備規整的結構，而且晶種的加入是否降低模板劑的用量沒有報道。

CN104891526A公開了一種高水熱穩定性介孔分子篩的制備方法。該方法包括以下步驟：(1)第一Y型分子篩前驅體的制備：(2)晶化：將晶種加至第一Y型分子篩前驅體中，調節pH值為0.5-5，在20℃-50℃攪拌10h-24h后，再在20℃-50℃老化2h-24h，得到組裝產物，將組裝產物轉入帶聚四氟乙烯襯里的微型反應器，再連同反應器轉移至高壓反應釡內，于100℃-200℃晶化10h-48h，過濾、洗滌、干燥得到高穩定性介孔分子篩。首先制備微孔分子篩的前驅體，將介-微孔分子篩作為晶種用于介孔分子篩的制備，結合了分子篩前驅體組裝和晶種兩種方法，在不使用有機模板劑的條件下得到了高穩定性的介孔分子篩。不僅大幅降低了分子篩的制備成本，而且省去了煅燒模板劑過程而降低了能耗。

CN102050459A公開了一種制備高硅分子篩的方法，其中，該方法包括在惰性載氣流的攜帶下，使分子篩隨惰性載氣流動，并且與氣相SiCl₄在流動狀態下接觸，分子篩與氣相SiCl₄的接觸時間為10秒至100分鐘。該發明提供的制備高硅分子篩的方法能夠實現分子篩與SiCl₄的接觸反應連續進行，通過控制載氣的流速和管狀反應器的長度，能夠控制分子篩與SiCl₄接觸的時間，從而能夠使分子篩與SiCl₄的接觸反應在管狀反應器內充分的進行。