[發明專利]改性Y型分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201810940963.8
• 申請日: 2018-08-17
• 公開（公告）號: CN110835113B
• 公開（公告）日: 2021-08-06
• 發明（設計）人: 周靈萍;沙昊;袁帥;姜秋橋;張蔚琳;陳振宇;許明德;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/06
• 分類號: B01J29/06;C01B39/24;B82Y40/00
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;董琳

本公開涉及一種改性Y型分子篩及其制備方法，以改性Y型分子篩的干基重量為基準，改性Y型分子篩以氧化物計稀土元素的含量為5～12重％，氧化鈉的含量為0.1～0.7重％，氧化鎵的含量為0.1～2.5重％，氧化鋯的含量為0.1～2.5重％；改性Y型分子篩的總孔體積為0.33～0.39mL/g，孔徑為2～100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的比例為10～25％；晶胞常數為2.440～2.455nm，晶格崩塌溫度不低于1050℃；改性Y型分子篩的非骨架鋁含量占總鋁含量的比例不高于20％，改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值不低于3.0。本公開的改性Y型分子篩具有良好的催化裂化催化性能，用于加工加氫LCO同時具有高的LCO轉化效率，具有較低的焦炭選擇性、更高且富含芳烴的汽油收率和高的丙烯收率，液化氣中丙烯的濃度高。

技術領域

本公開涉及一種改性Y型分子篩及其制備方法。

背景技術

苯、甲苯及二甲苯(BTX)等輕質芳烴是重要的基本有機化工原料，廣泛用于生產聚酯、化纖等，近年來需求強勁。苯、甲苯及二甲苯(BTX)等輕質芳烴主要來自以石腦油為原料的催化重整和蒸汽裂解工藝過程。由于石腦油原料緊缺，致使輕質芳烴存在較大的市場缺口。

催化裂化輕循環油(LCO)是催化裂化的重要副產物，數量大，富含芳烴，尤其是多環芳烴，屬于劣質柴油餾分。隨著市場需求和環保要求的發展變化，LCO作為柴油調合組分受到較大限制。LCO的烴類組成包括鏈烷烴、環烷烴(含少量烯烴)和芳烴，隨催化裂化原料油不同和操作苛刻度不同，LCO的烴類組成差異較大，但芳烴均為其主要組分，通常質量分數大于70％，有的甚至達到90％左右，其余為鏈烷烴和環烷烴。LCO中的雙環芳烴含量最高，屬于其典型組分，也是影響催化裂化生產輕質芳烴的關鍵組分。在催化裂化反應條件下，多環芳烴難以開環裂化為輕質芳烴，而在加氫處理條件下，多環芳烴比較容易飽和為烷基苯和環烴基苯(茚滿類、四氫萘類和茚類)等重質單環芳烴。此類重質單環芳烴是催化裂化生產輕質芳烴的潛在組分，在催化裂化條件下能夠裂化為輕質芳烴。因此，LCO是生產輕質芳烴的潛在且廉價的資源，通過加氫處理－催化裂化技術路線生產輕質芳烴具有重要的研究價值。

CN103923698A公開了一種生產芳香族化合物的催化轉化方法，該方法中劣質重循環油、渣油在氫氣和加氫催化劑存在下進行加氫處理反應，分離反應產物得到氣體、石腦油、加氫柴油和加氫渣油；其中加氫柴油進入催化裂化裝置，在催化裂化催化劑存在下進行裂化反應，分離反應產物得到干氣、液化氣、富含苯、甲苯和二甲苯的催化汽油、催化輕柴油、餾程為250～450℃的餾分和油漿；其中餾程為250～450℃的餾分送至渣油加氫處理裝置循環使用。該方法充分利用渣油加氫條件對劣質重循環油中的芳環最大程度地飽和，從而使加氫后的柴油在催化裂化中最大化生產苯、甲苯、二甲苯。

CN104560185A公開了一種生產富含芳香族化合物汽油的催化轉化方法，將催化裂化輕循環油經切割得到輕餾分和重餾分，其中重餾分經加氫處理得到加氫重餾分，輕餾分和加氫重餾分單獨通過不同噴嘴分層進入催化裂化裝置，在催化裂化催化劑存在下進行裂化反應，分離反應產物得到包括富含芳香族化合物的汽油、輕循環油的產品。該方法采用單獨的催化裂化裝置加工輕循環油的輕餾分及加氫后的重餾分并分層進入，可以最大限度地優化滿足輕循環油不同餾分催化裂化反應所需的苛刻條件，從而最大程度地生產富含苯、甲苯和二甲苯的催化汽油。

CN104560187A公開了一種生產富含芳烴汽油的催化轉化方法，該方法將催化裂化輕循環油經切割得到輕餾分和重餾分，其中重餾分經加氫處理得到加氫重餾分，輕餾分和加氫重餾分單獨分別進入不同的催化裂化裝置提升管反應器，在催化裂化催化劑存在下進行裂化反應，分離反應產物得到包括富含芳烴的汽油、輕循環油的產品。該方法采用單獨的催化裂化裝置加工輕循環油的輕餾分及加氫后的重餾分，可以最大限度地優化滿足輕循環油不同餾分催化裂化反應所需的苛刻條件，從而最大程度地生產富含苯、甲苯和二甲苯的催化汽油。