[發明專利]改性Y型分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201810940963.8
• 申請日: 2018-08-17
• 公開（公告）號: CN110835113B
• 公開（公告）日: 2021-08-06
• 發明（設計）人: 周靈萍;沙昊;袁帥;姜秋橋;張蔚琳;陳振宇;許明德;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/06
• 分類號: B01J29/06;C01B39/24;B82Y40/00
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;董琳

1.一種改性Y型分子篩，其特征在于，以所述改性Y型分子篩的干基重量為基準，所述改性Y型分子篩以氧化物計稀土元素的含量為5～12重％，氧化鈉的含量為0.1～0.7重％，氧化鎵的含量為0.1～2.5重％，氧化鋯的含量為0.1～2.5重％；所述改性Y型分子篩的總孔體積為0.33～0.39mL/g，孔徑為2～100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的比例為10～25％；所述改性Y型分子篩的晶胞常數為2.440～2.455nm，晶格崩塌溫度不低于1050℃；所述改性Y型分子篩的非骨架鋁含量占總鋁含量的比例不高于20％，所述改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值不低于3.0。

2.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的孔徑為2～100nm的二級孔的孔體積占總孔體積的比例為15～21％。

3.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的非骨架鋁含量占總鋁含量的比例為13～19％；以n(SiO₂)/n(Al₂O₃)計，所述改性Y型分子篩的骨架硅鋁比為7.3～14。

4.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的晶格崩塌溫度1055～1080℃。

5.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值為3.1～4.5；所述改性Y型分子篩的強酸量中B酸量與L酸量的比值采用吡啶吸附紅外法在350℃時進行測量。

6.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，其中，所述改性Y型分子篩的相對結晶度為60～70％。

7.根據權利要求1所述的改性Y型分子篩，在800℃下經100％水蒸氣老化17h后，所述改性Y型分子篩經XRD測定的相對結晶度保留率為38％以上。

8.根據權利要求1～7中任意一項所述的改性Y型分子篩，其中，以所述改性Y型分子篩的干基重量為基準，所述改性Y型分子篩以氧化物計稀土元素的含量為5.5～10重％，氧化鈉含量為0.3～0.7重％，氧化鎵含量為0.2～2重％，氧化鋯含量為0.5～2重％；所述改性Y型分子篩的晶胞常數為2.442～2.450nm；以n(SiO₂)/n(Al₂O₃)計，所述改性Y型分子篩的骨架硅鋁比為8.5～12.6；所述稀土元素包括La、Ce、Pr或Nd，或者包括它們中兩者或三者或四者的組合。

9.制備權利要求1～8中任意一項所述的改性Y型分子篩的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)使NaY分子篩與稀土鹽接觸進行離子交換反應，并進行第一過濾和第一洗滌后，得到離子交換后的分子篩，以所述離子交換后的分子篩的干基重量為基準，所述離子交換后的分子篩的氧化鈉含量不超過9.0重％；

(2)使所述離子交換后的分子篩在溫度為350～480℃，并在30～90體積％水蒸汽存在下進行第一焙燒4.5～7h，得到緩和水熱超穩改性的分子篩；

(3)使所述緩和水熱超穩改性的分子篩與SiCl₄接觸反應，并進行第二洗滌和第二過濾后，得到氣相超穩改性的分子篩；

(4)使所述氣相超穩改性的分子篩在溶液中與鎵和鋯接觸，并經過干燥和第二焙燒后，得到所述改性Y型分子篩。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，所述離子交換反應的方法包括：將NaY分子篩與水混合，攪拌下加入稀土鹽和/或稀土鹽水溶液進行離子交換反應，并進行過濾和洗滌；

所述離子交換反應的條件包括：溫度為15～95℃，時間為30～120min，所述NaY分子篩、稀土鹽和水的重量比為1：(0.01～0.18)：(5～15)。