[發明專利]一種雙環磺草酮有效物的制備方法

在審

• 申請號: 201810940015.4
• 申請日: 2018-08-16
• 公開（公告）號: CN108774159A
• 公開（公告）日: 2018-11-09
• 發明（設計）人: 徐劍霄;趙士民;張浩
• 申請（專利權）人: 蚌埠中實化學技術有限公司
• 主分類號: C07C317/24
• 分類號: C07C317/24;C07C315/04;C07C315/06
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發明涉及一種雙環磺草酮有效物的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：(1)向2?氯?4?甲磺酰基苯甲酰氯的硝基苯溶液中，加入催化劑三氯化鐵，升溫后進行絡合反應；(2)降溫至預反應溫度后，向步驟(1)的反應體系中直接加入雙環[3.2.1]辛烷?2,4?二酮的硝基苯溶液，進行預反應后，升溫進行酰氯取代反應，然后經過后處理后得到雙環磺草酮有效物粗品。本發明提供了一種以三氯化鐵為催化劑，以硝基苯溶劑，將2?氯?4?甲磺酰基苯甲酰氯和雙環[3.2.1]辛烷?2,4?二酮合成雙環磺草酮有效物的方法，所述方法能夠一步合成，無需進行中間產物的分離，產物后處理簡單，且純品摩爾收率均在80％以上。

技術領域

本發明屬于中間體合成領域，具體涉及一種雙環磺草酮有效物的制備方法。

背景技術

雙環磺草酮由日本SDS生物技術公司研發，為對羥苯基丙酮酸雙氧化酶抑制劑，用于播后苗前和苗后早期除草，主要用于水稻田防除禾本科雜草和一年生闊葉雜草。

雙環磺草酮的結構式為雙環磺草酮在施用后，分解為雙環磺草酮有效物，具體為：

CN1105023A公開了一種取代的苯甲酰基環烯酮衍生物的制備方法：

所述方法步驟復雜，需要多步分離反應，且摩爾收率較低。

本領域需要開發一種合成步驟簡單，摩爾收率較高，提純簡單，產品純度高的雙環磺草酮有效物的制備方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種雙環磺草酮有效物的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

(1)向2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的硝基苯溶液中，加入催化劑三氯化鐵，升溫后進行絡合反應；

(2)降溫至預反應溫度后，向步驟(1)的反應體系中直接加入雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的硝基苯溶液，進行預反應后，升溫進行酰氯取代反應，然后經過后處理后得到雙環磺草酮有效物粗品。

本發明在三氯化鐵催化劑下，以硝基苯為溶劑，將2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯先與三氯化鐵絡合后，再與雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮反應，能夠省略中間產物的提取等處理，直接向反應體系加入反應物一步得到雙環磺草酮有效物。

優選地，步驟(1)所述絡合反應的溫度為38～42℃(例如39℃、40℃、41℃等)，絡合反應時間為0.8～1.2h(例如0.9h、1.0h、1.1h等)。

絡合反應能夠直接一步法生成產物雙環磺草酮有效物，不需要進行中間產物的處理。

優選地，所述三氯化鐵與2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的摩爾比為0.8～1.2:1，例如0.9:1、1.0:1、1.1:1等。

優選地，所述2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的硝基苯溶液中，2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的濃度為25～50wt％(例如26wt％、29wt％、33wt％、38wt％、42wt％、46wt％、48wt％等)，優選30wt％。

優選地，步驟(2)所述預反應的溫度為20～25℃(例如21℃、22℃、23℃、24℃等)，反應時間為0.8～1.2h(例如0.9h、1.0h、1.1h等)；所述酰氯取代反應的溫度為50～55℃(例如51℃、52℃、53℃、54℃等)，反應時間為1.8～2.2h(例如0.9h、1.0h、1.1h等)。

優選地，所述雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的硝基苯與2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的摩爾比為1:1～1.5(例如1:1.2、1:1.3、1:1.4等)，優選1:1.1。