[發明專利]一種用苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴合成的鹵代烷烴的制備方法

有效

• 申請號: 201810931855.4
• 申請日: 2018-08-16
• 公開（公告）號: CN109096046B
• 公開（公告）日: 2021-03-02
• 發明（設計）人: 張興國;賀世瑜;張小紅;葉寅璐;黃葉鑫
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C22/08
• 分類號: C07C22/08;C07C17/275;C07C43/225;C07C41/30;C07C69/157;C07C67/343;C07C25/18;C07C17/278;C07C255/50;C07C253/30;C07B60/00
• 代理公司: 北京中北知識產權代理有限公司 11253
• 代理人: 陳孝政

本發明公開了一種用苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴合成的鹵代烷烴及其制備方法，通過以苯乙烯及其衍生物和三氯烷烴作為底物，在光照條件下進行氯烷基化和二聚反應，反應10?14h來制備三氟二氯烷烴；其中反應溫度為10?45℃，同時在常壓下進行反應；反應時以面式三(2?苯基吡啶)合銥作為催化劑，加快反應速度；同時在整個反應體系中加入了堿，碘源、三苯基膦和去離子水；整個反應在溶劑中進行；同時整個反應還需在氮氣氣氛下進行。反應結束后，經過純化處理后，即可得到鹵代烷烴，該該鹵代烷烴是一種以苯乙烯及其衍生物為反應物制得的尾對尾二聚產物。同時本發明具有原料簡單易得，制備工藝新穎、簡單、污染少、耗能低、產率較高的優點。

技術領域

本發明涉及有機化學合成領域，更具體的說是涉及一種用苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴合成的鹵代烷烴的制備方法。

背景技術

在有機分子中引入氟、氯等鹵素基團已成為一種廣泛應用的藥物發現方法，而其中苯乙烯及其衍生物的二聚反應已經成為引入鹵素基團的重要反應之一，許多布朗酸或Lewis酸催化和過渡金屬催化已用于這一轉變。眾所周知，兩種物質即使化學式相同，但結構式不同，那么這兩種物質在化學、物理和藥理學方面常常產生很大的差異。目前苯乙烯及其衍生物的二聚反應中，其產生大多是頭對尾或者頭對頭的二聚產物，即使少數反應中存在尾對尾二聚產物，也是由于副反應產生，含量極少，很難提取并進行研究，這不利于藥物的發現。但目前還沒有出現一種以苯乙烯及其衍生物為反應物得到尾對尾二聚產物。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種用苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴合成的鹵代烷烴的制備方法，該鹵代烷烴是以一種以苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴為反應物，形成的尾對尾二聚產物。

為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：一種用苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴合成的鹵代烷烴，所述鹵代烷烴的分子結構式為作為本發明的進一步改進，所述鹵代烷烴由苯乙烯及其衍生物和三氯烷烴反應而成；同時加入了三苯基膦，碘源，催化劑，堿和去離子水；

所述苯乙烯及其衍生物為分子結構式為的化合物或萘乙烯或α-甲基苯乙烯；

所述三氯烷烴的分子結構式為CCl₃R₂；

其反應方程式為:

作為本發明的進一步改進，所述R₁為氫原子、4-甲基、3-甲基、2-甲基、2,4-二甲基、4-叔丁基、4-甲氧基、4-乙酰氧基、4-氟、4-氯、3-氯、2-氯、2-溴、4-三氟甲基、4-氰基中的任意一種；所述R₂為-氯或者三氟甲基。

作為本發明的進一步改進，一種用苯乙烯及其衍生物與三氯烷烴合成的鹵代烷烴的制備方法，在可見光下，將苯乙烯及其衍生物、三氯烷烴、催化劑、去離子水、三苯基膦、碘源和堿一起加入到裝有溶劑的反應容器中，在氮氣下進行反應；然后經過萃取分液、洗滌、有機相干燥、真空蒸發，最后經過柱層分離純化得到鹵代烷烴。

作為本發明的進一步改進，加入到反應容器中各物質的摩爾份為：

苯乙烯及其衍生物1份；

三氯烷烴5份；

催化劑0.03份；

堿5份；

碘源5份；

三苯基膦10份；

去離子水10份。

作為本發明的進一步改進，苯乙烯及其衍生物和三氯烷烴進行反應時，反應溫度為10-45℃，反應時間為10-14h；在進行萃取分液前，先向反應容器中加入過氧化氫，再加入萃取液進行萃取分液；所述萃取液為乙酸乙酯。