[發明專利]一種丁烯二醇聚氧乙烯醚的生產方法

在審

• 申請號: 201810930797.3
• 申請日: 2018-08-15
• 公開（公告）號: CN109161011A
• 公開（公告）日: 2019-01-08
• 發明（設計）人: 曾君;張大康;熊玉蘭;李健;吳小波
• 申請（專利權）人: 青神鑫統領建材有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28
• 代理公司: 成都金英專利代理事務所(普通合伙) 51218
• 代理人: 袁英

本發明公開了一種丁烯二醇聚氧乙烯醚的生產方法，它包括以下步驟：S1、先在預處理反應釜中加入丁烯二醇，隨后向預處理反應釜中通入干燥氮氣，干燥后將預處理反應釜內溫度降低至小于60℃，然后分次向預處理反應釜中加入堿性催化劑，堿性催化劑與丁烯二醇發生化學反應產生氫氣；S2、將步驟S1中的反應液轉入乙氧基反應器中，將乙氧基反應器內溫度升高至80～130℃進行氮氣置換；S3、連續向乙氧基反應器中加入環氧乙烷，保溫直至反應器內壓力不再降低；S4、向反應器中加入酸，調整PH至6～7，得到丁烯二醇聚氧乙烯醚，丁烯二醇聚氧乙烯醚的分子式為：H?(O?CH₂?CH₂)_m?O?CH₂?CH＝CH?CH₂?O?(CH₂?CH₂?O)_n?H；式中m、n為整數，m、n為5～150，m+n為10～300。本發明的有益效果是：具有雙鍵保留率高、分子量分布窄的優點。

技術領域

本發明涉及有機化學合成領域，特別是一種丁烯二醇聚氧乙烯醚的生產方法。

背景技術

用于聚羧酸減水劑的不飽和聚醚，可與其它不飽和單體進行自由基共聚形成梳型結構的共聚物，該共聚物可吸附于水泥顆粒表面上形成水化膜，由于側鏈為聚氧乙烯長鏈伸向液相中，使水泥顆粒之間有足夠的空間位阻能力，避免了水泥顆粒之間的聚集，從而可以使水泥顆粒得到穩定分散。

目前市面上用于聚羧酸減水劑的不飽和聚醚大單體有烯丙醇聚氧乙烯醚(以下簡稱APEG)、異戊烯醇聚氧乙烯醚(以下簡稱TPEG)、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(以下簡稱HPEG)、4-羥丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚(以下簡稱VPEG)和乙二醇乙烯基醚聚氧乙烯基醚(以下簡稱EPEG)等等。盡管上述不飽和聚醚大單體已成功應用于生產聚羧酸減水劑，但由于其起始劑只有一個活性羥基，因此一分子聚醚大單體只有一個側鏈。受到大單體聚合活性和聚合工藝等的限制，導致由上述不飽和聚醚大單體合成的聚羧酸減水劑聚氧乙烯側鏈密度不能足夠高，聚合物主鏈存在更多的吸附基團(如-COOH、-SO₃H、-NH₂等等)，會延緩水泥的水化，并進一步影響水化產物形貌，對水泥及混凝土產生不利的影響。因此開發一種雙側鏈的不飽和聚醚大單體，改善上述常規大單體存在的問題尤顯重要。

以丁烯二醇為起始劑經乙氧基化反應制備得到丁烯二醇聚氧乙烯醚(以下簡稱DPEG)，由于丁烯二醇具有兩個活性羥基，因此一分子DPEG具有兩個側鏈。由DPEG合成的聚羧酸減水劑聚氧乙烯側鏈密度是常規聚醚大單體的兩倍，利用現有聚合工藝制備的聚合物主鏈吸附基團可大幅度降低，基本不會延緩水泥的水化和影響水化產物，不會對水泥及混凝土產生不利的影響。由DPEG合成的聚羧酸減水劑，具有摻量低、減水率高、混凝土和易性好、混凝土流動性保持能力優異、混凝土不緩凝、混凝土強度發展快等諸多優點，將聚羧酸減水劑的功能化推至一個全新的高度。

專利CN101835822A公開了通過使至少一種烯化氧與具有至少一個活性氫原子的不飽和起始劑在堿催化下反應而制備不飽和聚醚的方法，其采用兩步法：在步驟(I)中起始劑在催化劑作用下與最多10摩爾的烯化氧進行烷氧基化反應得到中間產品；在步驟(II)在中間產品中再加入催化劑繼續與烯化氧進行烷氧基化反應得到不飽和聚醚。由于步驟(I)起始劑反應劇烈，導致產品雙鍵保留率低；同時由于其采用堿土金屬氧化物、氧化物和醇鹽作為催化劑，催化劑與起始劑副產水或醇，副產物會參與反應，使得產品的分子量分布變寬。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的缺點，提供一種丁烯二醇聚氧乙烯醚的生產方法。

本發明的目的通過以下技術方案來實現：一種丁烯二醇聚氧乙烯醚的生產方法，