[發(fā)明專利]1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)已烯的綠色合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810914286.2
• 申請日: 2018-08-13
• 公開（公告）號: CN108864172B
• 公開（公告）日: 2020-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉祥洪;呂國鋒;田金金;喬勝超;杭姣;陳凱
• 申請（專利權(quán)）人: 上虞新和成生物化工有限公司;浙江新和成藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07F7/08
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 陳華

1.一種1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，包括：1,2-環(huán)己二酮、雙(三烷基硅)硫酸酯與活性金屬在惰性溶劑中反應(yīng)得到1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯；

所述活性金屬為鈣、鋁、鋅、鐵中的一種或幾種；

所述惰性溶劑為苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、環(huán)己烷、正庚烷中的一種或幾種；

所述雙(三烷基硅)硫酸酯的結(jié)構(gòu)式如下：

其中，R₁～R₆各自獨立地表示為C₁～C₄的烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，包括：

三烷基硅醇脫水得到六烷基二硅醚，六烷基二硅醚在惰性溶劑中與濃硫酸反應(yīng)，得到雙(三烷基硅)硫酸酯；

1,2-環(huán)己二酮、雙(三烷基硅)硫酸酯與活性金屬在惰性溶劑中反應(yīng)得到1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯；

1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯在制備維生素H的反應(yīng)中脫出三烷基硅醇。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)1,2-環(huán)己二酮、雙(三烷基硅)硫酸酯與活性金屬在惰性溶劑中反應(yīng)得到1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯；

2)1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯在制備維生素H的反應(yīng)中脫出三烷基硅醇；

3)步驟2)所得的三烷基硅醇脫水后得到六烷基二硅醚，與惰性溶劑共沸，得到的共沸物干燥除水后，與濃硫酸反應(yīng)，經(jīng)反應(yīng)精餾除水，得到雙(三烷基硅)硫酸酯與惰性溶劑的混合液，直接用于步驟1)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，所述步驟1)中反應(yīng)的溫度為60-200℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，所述步驟1)中1,2-環(huán)己二酮、雙(三烷基硅)硫酸酯和活性金屬的摩爾比為1:(1-1.1):(1-1.1)。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，所述步驟3)中六烷基二硅醚與濃硫酸的反應(yīng)溫度為60-200℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的1,2-二(三烷基硅氧基)環(huán)己烯的綠色合成方法，其特征在于，所述步驟3)中六烷基二硅醚與惰性溶劑的質(zhì)量比為1:(1-5)；所述六烷基二硅醚與濃硫酸的摩爾比為1:(0.9-1.1)。