[發(fā)明專利]一種用于制備有機(jī)電致發(fā)光材料的化合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810874597.0
• 申請(qǐng)日: 2018-08-03
• 公開（公告）號(hào): CN108752372B
• 公開（公告）日: 2021-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉迪;李德利
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02;C07F9/6558;C07D401/14;C09K11/06
• 代理公司: 大連格智知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 21238
• 代理人: 劉琦

本發(fā)明公開了一種用于制備有機(jī)電致發(fā)光材料的化合物，屬于電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域。其合成方法是：以9?苯基?3,6?二溴咔唑?yàn)樵希?jīng)烏爾曼偶聯(lián)得到溴代的咔唑基團(tuán)，溴代的咔唑基團(tuán)在?78℃下與正丁基鋰和硼酸三甲酯反應(yīng)得咔唑硼酸。本發(fā)明的化合物與溴代的電子受體材料經(jīng)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，可以得到含有咔唑基團(tuán)的雙極性電致發(fā)光材料，通過主體材料的雙吸電子基團(tuán)來調(diào)控和平衡載流子的傳輸，從而抑制淬滅效應(yīng)。本發(fā)明的化合物可用于合成電致發(fā)光主體材料，進(jìn)一步地，本發(fā)明提供合成雙極性電致發(fā)光材料的方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種雙極性有機(jī)電致發(fā)光材料。

背景技術(shù)

隨著信息化技術(shù)的發(fā)展，顯示技術(shù)會(huì)越發(fā)顯得重要?？v觀近些年來顯示技術(shù)的發(fā)展，與第一代的陰極射線管(cathoderay tube，CRT)顯示器和第二代的液晶顯示器(liquidcrystal display,LCD)相比，有機(jī)電致發(fā)光二極管(organic light-emitting diode,OLED)OLED具備諸多的優(yōu)勢(shì)，如材料選擇范圍寬、發(fā)光亮度和效率高、可實(shí)現(xiàn)從藍(lán)光到紅光區(qū)域的全彩色顯示、寬視角、響應(yīng)速度快(比液晶顯示器響應(yīng)速度快1000倍)、驅(qū)動(dòng)電壓低、制作過程相對(duì)簡(jiǎn)單，有機(jī)電致發(fā)光顯示還具有柔性顯示的優(yōu)點(diǎn)。

目前使用最廣泛的磷光材料，由于在高電流密度下均存在嚴(yán)重的三重態(tài)-三重態(tài)湮滅(TTA)、單重態(tài)-三重態(tài)湮滅(STA)和濃度淬滅等，導(dǎo)致器件效率滾降嚴(yán)重，所以在磷光電致發(fā)光器件中，發(fā)光層采用主客體摻雜的形式，即將磷光染料(客體)摻雜于具有一定載流子傳輸能力的主體材料中。作為器件發(fā)光層的組成部分的主體材料，尤其是既可以傳遞空穴又可以傳遞電子的雙偶極主體材料，其重要性不言而喻。對(duì)于同一個(gè)客體材料，選擇不同的主體材料，尤其是雙極性主體材料，可以明顯提升器件效率，減緩效率衰減。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種用于制備高效的磷光和熱致延遲熒光的雙極性主體材料的化合物。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種用于制備有機(jī)電致發(fā)光材料的化合物9-苯基-3,9’-聯(lián)咔唑-6-硼酸，具有式A2的結(jié)構(gòu)：

本發(fā)明提供一種用于制備有機(jī)電致發(fā)光材料的化合物的合成方法，包括以下步驟：

向咔唑、3,6-二溴-9-苯基咔唑、CuI、1,10-鄰菲羅啉和K₂CO₃加入DMF溶解，所述咔唑、3,6-二溴-9-苯基咔唑、CuI、1,10-鄰菲羅啉和K₂CO₃的摩爾比例為1：1～1.2：0.05～0.2：0.06～0.22:1～4；N₂保護(hù)下160～165℃反應(yīng)20～28h；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入飽和氯化鈉水溶液中，抽濾，烘干；經(jīng)柱層析提純得到白色固體中間體A1；

向中間體A1加入干燥的THF溶解，液氮-丙酮浴冷卻至-78～-80℃，緩慢加入n-BuLi，低溫反應(yīng)0.8～1.2h；然后再加入B(OMe)₃，逐漸升至室溫，反應(yīng)過夜；中間體A1、n-BuLi和B(OMe)₃的摩爾比例為1：1.2～1.5：1.5～2；反應(yīng)結(jié)束后，加入1mL稀鹽酸淬滅反應(yīng)，二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析得到白色固體9-苯基-3,9’-聯(lián)咔唑-6-硼酸。

本發(fā)明提供一種使用化合物9-苯基-3,9’-聯(lián)咔唑-6-硼酸制備有機(jī)電致發(fā)光材料的方法，包括以下步驟：

向9-苯基-3,9’-聯(lián)咔唑-6-硼酸、中間體R-Br、鈀催化劑、2M堿溶液加入有機(jī)溶劑，所述9-苯基-3,9’-聯(lián)咔唑-6-硼酸、中間體R-Br、堿溶液的摩爾比例為1.0～1.1：1：5～10，鈀催化劑用量為5～8mol％；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱至60～80℃反應(yīng)10～14h；反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸出溶劑，經(jīng)柱層析提純得到粉末狀固體為最終產(chǎn)物。