[發明專利]一種有機磷基團取代的阿維菌素衍生物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810832371.4
• 申請日: 2018-07-26
• 公開（公告）號: CN108864230B
• 公開（公告）日: 2021-05-14
• 發明（設計）人: 王博;田學芳;范朝輝;閆艷艷;張博;賈成國
• 申請（專利權）人: 河北威遠生物化工有限公司
• 主分類號: C07H17/08
• 分類號: C07H17/08;C07H1/00;A01N57/24;A01P7/04;A01P7/02
• 代理公司: 北京精金石知識產權代理有限公司 11470
• 代理人: 張黎

1.一種有機磷基團取代的阿維菌素衍生物，其特征在于：所述的阿維菌素衍生物具有如式(Ⅰ)所示的化學結構通式；

其中：

R¹為甲基或乙基；X-Y為CH₂-CH(OH)；

R²為氧原子；

R³和R⁴各自獨立的選自C1-C8烷基；

R⁵為羥基。

2.根據權利要求1所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物，其特征在于：所述的有機磷取代的阿維菌素衍生物可用于植物害蟲的防治；所述的有機磷取代的阿維菌素衍生物對害蟲的防治效果優于阿維菌素B_1a/B_1b和阿維菌素B_2a/B_2b。

3.根據權利要求2所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物，其特征在于：所述植物害蟲選自靶標水稻二化螟、柑橘紅蜘蛛、稻飛虱中的一種或多種。

4.一種如權利要求1所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：包括以下四類反應方式：

(1)60℃～100℃的溫度條件下，在惰性溶劑中，將起始原料化合物(Ⅱ)與含有機磷試劑在堿性催化劑存在的條件下進行反應得到具有式(Ⅲ)所示的化合物；

(2)80℃～100℃的溫度條件下，在惰性溶劑中，將起始原料化合物(Ⅱ)、胺化試劑、含有機磷試劑三者在胺化催化劑存在的條件下進行反應得到具有式(Ⅳ)所示的化合物；

(3)100℃～120℃的溫度條件下，在惰性溶劑中，將起始原料化合物(Ⅱ)與含有機磷試劑在胺化試劑、胺化催化劑、堿性催化劑存在的條件下進行反應得到具有式(Ⅴ)所示的化合物；

(4)-20℃～5℃的溫度條件下，在惰性溶劑中，將式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)所示的化合物與脫保護催化劑反應得到式(I)所示的化合物，

其中，R⁸為羥基保護基。

5.根據權利要求4所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：所述的惰性溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、醋酸仲丁酯、甲醇和乙醇中的一種或幾種，其用量為化合物(II)重量的1.0～5.3倍。

6.根據權利要求4所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：所述的胺化試劑選自三乙醇胺、七甲基二硅氮烷、六甲基二硅氮烷、甲胺的甲醇溶液、四乙烯五胺和乙二胺中的任意一種，其用量為化合物(II)摩爾量的1.0～2倍。

7.根據權利要求4所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：所述的含有機磷試劑選自亞磷酸二乙酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸二芐酯、亞磷酸二苯酯和亞磷酸二丁酯中的任意一種，其用量為化合物(II)摩爾量的1.0～2倍。

8.根據權利要求4所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：所述的堿性催化劑選自三乙胺、三丁胺、乙基二異丙胺和四甲基乙撐二胺中的一種或幾種任意比例混合，其用量為化合物(II)摩爾量的0.5～1.0倍。

9.根據權利要求4所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：所述的胺化催化劑選自三氟醋酸鋅、醋酸鋅、氯化鋅、三氯乙基鋁、三乙基鋁、鈦酸四丁酯和鈦酸四乙酯中的一種或幾種任意比例混合物，其用量為化合物(II)摩爾量的0.5～5％。

10.根據權利要求4所述的有機磷基團取代的阿維菌素衍生物的制備方法，其特征在于：所述的脫保護催化劑選自醋酸鈀、氯化鈀和三苯基膦氯化鈀中的一種或幾種，其用量為化合物(II)摩爾量的0.01～0.1％。