[發明專利]一種3;3’’-二甲氧基-1;1’:2’;1’’-三聯苯的合成方法

在審

• 申請號: 201810827794.7
• 申請日: 2018-07-25
• 公開（公告）號: CN108794309A
• 公開（公告）日: 2018-11-13
• 發明（設計）人: 邵黎雄;鮑臻;周稚媛;陸建梅
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/205
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理事務所(普通合伙) 11368
• 代理人: 仲伯煊

本發明涉及一種3,3”?二甲氧基?1,1’:2’,1”?三聯苯的合成方法，屬于有機化學合成領域。一種3,3”?二甲氧基?1,1’:2’,1”?三聯苯的合成方法，包括：惰性氣體保護下，將鄰二氯苯、間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓?鈀絡合物、堿性物質、反應溶劑混合，在25～80℃攪拌6～24h得到反應液，然后對反應液進行后處理，即得到3,3”?二甲氧基?1,1’:2’,1”?三聯苯，其中：鄰二氯苯、間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓?鈀絡合物、堿性物質的物質的量之比為1：(2～5)：(0.001～1.0)：(2～5)；反應溶劑的體積用量以鄰二氯苯的質量計，其比例為5～10mL/g。

技術領域

本發明涉及一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，屬于有機化學合成領域。

背景技術

自從1987年柯達公司發現有機發光二極管以來，該類產品由于在全彩色顯示及固態發光方面的潛在應用價值，因此不管是在學術界還是工業界均受到了越來越多的關注。

對于大多數有機發光二極管器件來說，空穴傳輸和電子傳輸層都是關鍵的組分。在其中，發展電子傳輸材料相對來說更加重要，也因此受到更多的關注。

有機發光二極管中，其中一類電子傳輸材料關鍵中間體3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成中，文獻報導的起始原料分別為鄰二碘苯(4000元/500克)和鄰二溴苯(1670元/500克)。而且，反應中所用的催化劑均為四三苯基膦鈀，此催化劑對空氣相當敏感，在空氣中保存極易變質。

由于上述這些原因，3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成中存在催化劑保存、使用不易，實驗操作難度大等缺點，直接導致合成成本偏高，不利于工業化大規模生產，進而限制了其應用價值。

基于以上原因，探索穩定、易得、高效的催化劑，以價格更加低廉、穩定、易得的鄰二氯苯(80元/500克)為起始原料，合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯，仍具有很大的研究發展空間，而且以鄰二氯苯為原料，合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的方法，仍未見有文獻報導，這也正是本發明得以完成的基礎和動力所在。

發明內容

發明目的：為了克服上述合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯中的諸多缺陷，本發明提供了一種以鄰二氯苯為原料，合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的方法。

技術方案：一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，包括：

惰性氣體保護下，將式(1)所示鄰二氯苯、式(2)所示間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物、堿性物質、反應溶劑混合，在25～80℃攪拌6～24h得到反應液，然后對反應液進行后處理，即得到如式(3)所示3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯，其中：

式(1)所示鄰二氯苯、式(2)所示間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物、堿性物質的物質的量之比為1：(2～5)：(0.001～1.0)：(2～5)；

所述反應溶劑的體積用量以式(1)所示鄰二氯苯的質量計，其比例為5～10mL/g；

進一步地，式(1)所示鄰二氯苯、式(2)所示間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物、堿性物質的物質的量之比為1：(2～3)：(0.05～1.0)：(2～3.5)。

進一步地，堿性物質為氫氧化鈉、氫氧化鉀、一水合氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鋰、磷酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種。

進一步地，反應溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二噁烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、水中任意一種或兩種以上任意比例的混合溶劑。