[發明專利]一種3;3’’-二甲氧基-1;1’:2’;1’’-三聯苯的合成方法

在審

• 申請號: 201810827794.7
• 申請日: 2018-07-25
• 公開（公告）號: CN108794309A
• 公開（公告）日: 2018-11-13
• 發明（設計）人: 邵黎雄;鮑臻;周稚媛;陸建梅
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/205
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理事務所(普通合伙) 11368
• 代理人: 仲伯煊

1.一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，包括：

惰性氣體保護下，將式(1)所示鄰二氯苯、式(2)所示間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物、堿性物質、反應溶劑混合，在25～80℃攪拌6～24h得到反應液，然后對反應液進行后處理，即得到如式(3)所示3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯，其中：

式(1)所示鄰二氯苯、式(2)所示間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物、堿性物質的物質的量之比為1：(2～5)：(0.001～1.0)：(2～5)；

所述反應溶劑的體積用量以式(1)所示鄰二氯苯的質量計，其比例為5～10mL/g；

2.根據權利要求1所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，式(1)所示鄰二氯苯、式(2)所示間甲氧基苯硼酸、催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物、堿性物質的物質的量之比為1：(2～3)：(0.05～1.0)：(2～3.5)。

3.根據權利要求1所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，堿性物質為氫氧化鈉、氫氧化鉀、一水合氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鋰、磷酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種。

4.根據權利要求1所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，反應溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二噁烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、水中任意一種或兩種以上任意比例的混合溶劑。

5.根據權利要求4所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，所述反應溶劑優選為乙醇或異丙醇或乙醇與水的混合溶劑或異丙醇與水的混合溶劑。

6.根據權利要求1所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，反應液的后處理為結晶、重結晶、柱色譜提純、萃取等中的任何一種處理手段或多種處理手段的組合。

7.根據權利要求1所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，按照如下方法進行后處理：

(1)攪拌結束后，將反應液自然冷卻至室溫；

(2)然后用旋轉蒸發儀除去反應液中的反應溶劑；

(3)再對殘留物進行常規柱色譜分離純化，以300～400目硅膠為柱填料，以石油醚或體積比(10～20)：1的石油醚與乙酸乙酯混合液為洗脫劑進行梯度洗脫，柱層析過程中使用TLC跟蹤監測，收集含目標化合物的洗脫液；

(4)蒸除收集到的洗脫液中的溶劑，即得到3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯。

8.根據權利要求1所述的一種3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三聯苯的合成方法，其特征在于，催化劑氮雜環卡賓-鈀絡合物為如式(4)～(23)所示的絡合物中一種，式(4)～(23)的結構式如下：