[發(fā)明專利]一種α,β-烯酮類化合物的光化學(xué)催化進行1,4-共軛還原的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810766218.6
• 申請日: 2018-07-12
• 公開（公告）號: CN110713436B
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬東閣;王誼;陶鈺;劉阿楠
• 申請（專利權(quán)）人: 北京工商大學(xué)
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62;C07C49/76;A61K31/12;A61P25/24;A61P3/10;A61P9/00
• 代理公司: 北京知元同創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞;黃海麗

1.一種α,β-烯酮類化合物的光化學(xué)催化進行1,4-共軛還原的方法，其特征在于，包括以下步驟：

在光，光催化劑和酸性助催化劑的存在下，α,β-烯酮類化合物和氫供體發(fā)生1,4-共軛還原反應(yīng)，得到飽和酮類化合物；

所述光催化劑為二氧化鈦；

所述酸性助催化劑為三氟甲烷磺酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸、甲酸、甲磺酸中的一種、兩種或更多種；

所述α,β-烯酮類化合物選自分子結(jié)構(gòu)中具有與酮羰基共軛的C=C雙鍵、無取代或被一個或多個惰性基團取代的芳香α,β-烯酮；

所述氫供體選自有機胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化鈦選自混晶型P25二氧化鈦、銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦中的一種、兩種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述光是紫外光、可見光或者太陽光中的一種、兩種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述α,β-烯酮選自(E)-4-苯基-3-丁烯-2-酮，(E)-4-(4-甲基苯基)-3-丁烯-2-酮， (E)-4-(2-甲基苯基)-3-丁烯-2-酮，(E)-4-(3-甲基苯基)-3-丁烯-2-酮，(E)-4-(4-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮，查爾酮或其中兩種或更多種的混合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氫供體為一級胺、二級胺和三級胺。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述氫供體為三乙胺、二異丙基乙基胺、二異丙基甲基胺、三丁胺、三苯胺或其中兩種或更多種的混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述光催化劑、α,β-烯酮、氫供體和酸性助催化劑的摩爾比為1:(1-200):(1-100):(1-100)。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述光催化劑、α,β-烯酮、氫供體和酸性助催化劑的摩爾比為1:(1-10):(1-10):(1-10)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在惰性氣氛中進行。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：先將α,β-烯酮、氫供體和酸性助催化劑溶解在惰性有機溶劑中，然后將光催化劑加入到透明容器中構(gòu)成反應(yīng)體系，向透明容器中通入惰性氣體，在攪拌的狀態(tài)下，先攪拌一段時間，然后用光源照射透明容器中的反應(yīng)體系進行反應(yīng)，反應(yīng)完成后得到產(chǎn)物飽和酮類化合物。