[發明專利]一種敵稗的合成方法

在審

• 申請號: 201810738714.0
• 申請日: 2018-07-06
• 公開（公告）號: CN108752229A
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;宋健
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C233/15
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 賈波

本發明公開了一種敵稗的合成方法，以氯苯為原料，先與丙酰氯發生酰化反應，生成對氯苯丙酮，對氯苯丙酮再與鹽酸羥胺發生縮合反應，生成1?（4?氯苯基）?1?丙酮肟，1?（4?氯苯基）?1?丙酮肟再在酸性條件下發生重排，最后氯化，得到敵稗。本發明每步反應選擇性均較好，沒有明顯的副反應，反應轉化率高，因此反應收率高，產品純度高，反應條件溫和，原材料成本低，反應設備要求低，無含磷廢水排放，粗放性強，耐受性強，由試驗到放大生產轉化成功率高，即使反應中斷，后期也能繼續試驗生產，適宜工業化大生產。

技術領域

本發明涉及一種敵稗的合成方法，屬于農藥合成技術領域。

背景技術

敵稗是一種高度選擇性的觸殺性苗后除草劑，由羅姆-哈斯公司開發，用于防除水稻秧田、本田、直播田等田中的闊葉雜草、禾本科雜草和旱稻田雜草，是防除稗草的特效藥。

目前，敵稗的合成研究報道的較少，其主要合成方法為：以氯苯為原料，經過硝化、氯化、還原得到3,4-二氯苯胺，然后3,4-二氯苯胺和丙酸縮合得到敵稗，反應流程如下：

上述合成方法存在諸多缺陷，例如：1.硝化過程中存在位置異構間硝基氯苯副產；2.氯化過程存在多氯化產物3,4,5-三氯硝基苯副產；3.催化氫化過程使用高壓釜存在安全隱患，對設備要求高，而且在催化過程中會有苯胺、一氯苯胺的副產物；4.縮合過程需要使用三氯氧磷催化劑，會產生大量的含磷廢水，環保壓力大；5最終產物敵稗以氯苯計，收率僅為30~40%。

發明內容

針對現有敵稗合成方法存在的不足，本發明提供了一種敵稗的合成方法，該方法原料轉化率高，而且該方法每一步反應的選擇性好，因此反應收率高，反應粗放性強，耐受性高，條件溫和，設備要求低，安全系數高，適合工業化大生產。

本發明具體技術方案如下：

本發明敵稗的合成方法，以氯苯為原料，包括以下步驟：

（1）以氯苯為原料，氯苯先與丙酰氯發生酰化反應，生成對氯苯丙酮；

（2）對氯苯丙酮與鹽酸羥胺發生縮合反應，生成1-（4-氯苯基）-1-丙酮肟；

（3）1-（4-氯苯基）-1-丙酮肟在酸催化下發生重排，得到N-(4-氯苯基)丙酰胺；

（4）N-(4-氯苯基)丙酰胺與氯氣發生氯化反應，得到敵稗；

。

進一步的，上述步驟（1）中，氯苯與丙酰氯的摩爾比按理論摩爾比或丙酰氯稍過量加入，優選為1:1.1。酰化反應在路易斯酸存在下進行，所述路易斯酸優選為三氯化鋁或氯化鋅。路易斯酸的用量可以根據現有技術中報道的酰化反應的催化劑的用量中進行選擇。酰化反應的溫度一般為10~60℃，待氯苯反應完全后停止反應，一般2-3h即可反應完全。反應溫度過高，能耗過高，反應溫度過低，反應比較慢，反應時間較長，優選為25℃。

進一步的，上述步驟（1）中，酰化反應在溶劑存在下進行，所述溶劑優選為環己烷、二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。優選溶劑成本低，不與原料反應，原料在其中反應的溫度比較溫和，反應充分，副反應少。

進一步的，上述步驟（2）中，對氯苯丙酮與鹽酸羥胺的摩爾比按理論摩爾比加入。對氯苯丙酮與鹽酸羥胺的縮合反應在縛酸劑存在下進行，所述縛酸劑優選為碳酸鈉、乙酸鈉或三乙胺。縛酸劑的用量可以根據現有技術中報道的縛酸劑的用量進行選擇。縮合反應的溫度一般為0~40℃，優選為25℃。

進一步的，上述步驟（2）中，縮合反應在溶劑存在下進行，所述溶劑優選為1,2-二氯乙烷、甲苯或四氫呋喃。