[發明專利]一種5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201810732111.X
• 申請日: 2018-07-05
• 公開（公告）號: CN108484477B
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: 張新迎;陳光;李彬;賈瑞雪
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D209/80
• 分類號: C07D209/80;C07D409/06
• 代理公司: 新鄉市平原智匯知識產權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

本發明公開了一種5?酰基苯并[a]咔唑類化合物的合成方法，該合成方法通過2?芳基?3?甲酰基吲哚類化合物與硫葉立德之間的串聯反應合成5?酰基苯并[a]咔唑類化合物，具有操作簡便、條件溫和、底物適用范圍廣等優點，適合于工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的合成方法。

背景技術

作為一類重要的含氮稠雜環，苯并[a]咔唑常見于天然產物分子中，而且是許多具有顯著生物和藥物活性化合物的基本結構單元。近期的研究結果表明，苯并[a]咔唑還可作為許多有機發光器件中實現發光、空穴傳輸、主體材料等功能的核心骨架，在有機功能材料開發等方面具有重要的應用價值。需要指出的是，在苯并[a]咔唑的5-位引入酰基功能團，不僅可以對相應苯并[a]咔唑衍生物的生物活性和發光性能進行調控，而且可以利用酰基的多樣反應性能為進一步構建更為復雜的結構骨架打下基礎。鑒于其重要性，人們已先后開發了一些合成5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的有效方法。盡管這些文獻合成策略大都較為有效且可靠，但仍存在著一些亟待解決的問題，如原料不易得到、反應條件苛刻、操作步驟繁瑣、原子經濟性較低等，從而使其在實際生產中的應用受到限制。因此，研究并開發以廉價易得的試劑為原料、經由簡便的操作步驟來合成5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的方法，不僅具有重要的理論意義，而且具有一定的應用價值。

發明內容

本發明解決的技術問題是提供了一種5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的合成方法，該合成方法通過2-芳基-3-甲酰基吲哚類化合物與硫葉立德之間的串聯反應合成5-酰基苯并[a]咔唑類化合物，具有操作簡便、條件溫和、底物適用范圍廣等優點，適合于工業化生產。

本發明為解決上述技術問題采用如下技術方案，一種5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的合成方法，其特征在于：將2-芳基-3-甲酰基吲哚類化合物1溶于溶劑中，然后依次加入硫葉立德2、催化劑和添加劑，于80-140℃反應制得5-酰基苯并[a]咔唑類化合物3，該合成方法中的反應方程式為：

其中R¹為氫、氯、氟、C_1-4直鏈或支鏈烷基或烷氧基，該烷氧基中的烷基為C_1-4烷基，R²為氫、三氟甲基、氟、氯、C_1-4直鏈或支鏈烷基或烷氧基，該烷氧基中的烷基為C_1-4烷基，R³為苯基、取代苯基、C_1-6直鏈或支鏈烷基、噻吩基或呋喃基，該取代苯基苯環上的取代基為氯、氟、三氟甲基、C_1-6烷基或C_1-4烷氧基，溶劑為四氫呋喃、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙腈、丙酮、乙酸乙酯或氯苯，催化劑為二氯(五甲基環戊二烯基)合銠(III)二聚體([RhCp*Cl₂]₂)，添加劑為醋酸銫或六氟銻酸銀與醋酸銫的混合物。

進一步優選，所述的2-芳基-3-甲酰基吲哚類化合物1、硫葉立德2、催化劑和添加劑的投料物質的量之比為1:1-2:0.025-0.06:0.5-1。

本發明與現有技術相比具有以下優點：(1)合成過程簡單、高效，通過2-芳基-3-甲酰基吲哚類化合物與硫葉立德之間的串聯反應直接合成5-酰基苯并[a]咔唑類化合物，合成效率高；(2)反應條件溫和，操作簡便；(3)原料價廉易得；(4)底物的適用范圍廣。因此，本發明為5-酰基苯并[a]咔唑類化合物的合成提供了一種高效且可持續的新方法。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發明上述內容實現的技術均屬于本發明的范圍。

實施例1