[發(fā)明專利]一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201810731472.2
• 申請日: 2018-07-05
• 公開（公告）號: CN108707164A
• 公開（公告）日: 2018-10-26
• 發(fā)明（設計）人: 王磊
• 申請（專利權）人: 營口風光新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F9/145
• 分類號: C07F9/145
• 代理公司: 沈陽杰克知識產權代理有限公司 21207
• 代理人: 金春華

本發(fā)明涉及一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法。采用的技術方案是，在氮氣保護下，以4,6?二叔丁基鄰甲酚和亞磷酸三乙酯為原料，氫氧化鉀水溶液為催化劑，過量熔融的4,6?二叔丁基鄰甲酚為反應溶劑，不斷回流進行取代反應生成粗產品，在甲醇中低溫結晶，再用甲醇洗滌烘干，得到目標產物。本發(fā)明為低壓反應，對設備投資少，操作安全，過量原料及結晶溶劑可回收重復利用，產品的純度可達85％以上，并且收率較高，產生的“三廢”少。

技術領域

本發(fā)明涉及抗氧劑的合成領域，具體地涉及一種采用一步法合成亞磷酸酯類抗氧劑38的方法。

背景技術

大多數工業(yè)有機材料如塑料、橡膠、纖維、粘合劑、食品和飼料等都具有與氧反應的性質。氧化現象會使聚合物退色、失重、失去透明度及表面開裂，同時會使其機械性能喪失。抗氧劑能延緩或阻止合成材料氧化或自動氧化過程，從而延長材料的使用壽命，其應用幾乎涉及所有聚合物制品。抗氧劑一般用量較小，加入后對聚合物機械性能影響較小。目前抗氧劑主要品種有受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類及少量的金屬離子鈍化劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯等。亞磷酸酯類抗氧劑是塑料抗氧劑的主體。

亞磷酸酯類抗氧劑38，化學名稱為雙[2-甲基-4，6-二(1，1，-二甲基乙基)苯酚]磷酸乙基酯，分子量514。是一種高水解穩(wěn)定性、低揮發(fā)性抗氧劑，同時具有優(yōu)良的顏色穩(wěn)定性和熔體流動穩(wěn)定性，屬低熔點輔助抗氧劑，主要用于聚烯烴，特別是薄膜材料，在LLDPE中具有極好的相容性，這對超低密度聚乙烯新品種的加工特別有利，還可以用于聚苯乙烯類聚合物和彈性體聚酯等，與酚類抗氧劑并用有協(xié)同效應。現有的合成方法存在的問題是：反應轉化率不高，這就造成了生產成本的提高，且由于反應原料多，因此，副反應多，副產品也多，回收處理困難。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種方法簡單，生產效率高，能耗少，產品性能優(yōu)良的亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，即采用一步法合成工藝，反應所用催化劑為無機鹽類催化劑，后處理簡單。

為實現上述目的，本發(fā)明采用的技術方案如下：一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，包括如下步驟：

1)取4,6-二叔丁基鄰甲酚和催化劑，在氮氣保護下，體系升溫至90℃，保溫30min后，負壓脫水，再經氮氣置換后，加入亞磷酸三乙酯，升溫至150℃，-0.080MPa下反應1h后，調壓至-0.095MPa，反應3-4h；反應結束后，負壓脫除過量的4,6-二叔丁基鄰甲酚后，再加入甲苯、冰醋酸及二正丁胺，升溫至120℃回流，反應20-30min后，調節(jié)反應液的PH為8-9，趁熱過濾，負壓脫除甲苯，得粗產品；

2)將粗產品加入甲醇中，升溫至回流，保持30min；趁熱過濾，將濾液緩慢滴入0℃的甲醇中，降溫結晶，過濾，用甲醇洗滌結晶產物，干燥，得目標產物。

上述的一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，按摩爾比，亞磷酸三乙酯:4,6-二叔丁基鄰甲酚＝1：(1.2-1.8)，優(yōu)選為1：1.8。

上述的一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，所述的催化劑為無機鹽類催化劑。優(yōu)選的，所述的無機鹽類催化劑為氫氧化鉀水溶液。優(yōu)選的，氫氧化鉀水溶液的質量百分濃度為25％。更優(yōu)選的，25％的氫氧化鉀水溶液的用量為，按質量比為4,6-二叔丁基鄰甲酚的4-5％。

上述的一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，所述的負壓為-0.1Mpa。

上述的一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，所述的冰醋酸的用量，按質量為4,6-二叔丁基鄰甲酚的1-1.5％；所述的二正丁胺的用量，按質量為4,6-二叔丁基鄰甲酚的1.5-2.5％。

上述的一種亞磷酸酯類抗氧劑38的合成方法，步驟2)中，第一次加入甲醇時，粗產品與甲醇的質量比為1:4；第二次加入0℃的甲醇時，粗產品與0℃的甲醇的質量比為1:3。

本發(fā)明具有如下優(yōu)點：