[發明專利]一種以溴代二氟乙酸乙酯為甲酰化試劑制備出的N-芳基甲酰胺

有效

• 申請號: 201810720447.4
• 申請日: 2018-07-02
• 公開（公告）號: CN108774147B
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: 張小紅;李曉芳;張興國
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C231/10
• 分類號: C07C231/10;C07C233/07;C07C233/15;C07C233/25;C07C233/54;C07D209/08;C07D215/08;C07D279/16;C07D265/36
• 代理公司: 浙江納祺律師事務所 33257
• 代理人: 朱德寶

1.一種以溴代二氟乙酸乙酯為甲酰化試劑制備出的N-芳基甲酰胺，其特征在于：其分子結構式為

它是由反應物A和溴代二氟乙酸乙酯在催化劑作用下反應而成；所述反應物A為N-烷基芳胺、環芳胺和苯胺中的任意一種；所述N-烷基芳胺的分子結構式為其中R¹為4-甲基、4-甲氧基、4-氟、4-氯、4-溴、4-三氟甲基、4-氰基、4-碘、3-甲基、3-甲氧基、3-氯和3-溴中的任意一種；R²為乙基、烯丙基、炔丙基、氰甲基、苯基、芐基和(對甲基苯基)炔丙基中的任意一種；所述環芳胺為

中的任意一種；

所述N-芳基甲酰胺是由反應物A和溴代二氟乙酸乙酯在溫度為100-120℃的條件下反應10-14h制得；

所述催化劑為氧化亞銅、醋酸亞銅和氯化亞銅中的任意一種；

N-芳基甲酰胺是在含有配體和堿的反應體系中反應而成，所述配體為聯吡啶、X-Phos和1,10-菲啰啉中的任意一種；所述堿為碳酸鈉或者碳酸銫；

在反應時，各物質添加的摩爾份數為：

N-烷基芳胺1份；

溴代二氟乙酸乙酯1.5-2份；

催化劑0.05-0.10份；

配體0.15-0.20份；

堿1-1.5份。

2.根據權利要求1所述的一種以溴代二氟乙酸乙酯為甲酰化試劑制備出的N-芳基甲酰胺，其特征在于：整個反應在溶劑中進行，所述溶劑為DMF或1,4-二氧雜六環。

3.根據權利要求2所述的一種以溴代二氟乙酸乙酯為甲酰化試劑制備出的N-芳基甲酰胺，其特征在于：N-烷基芳胺和溴代二氟乙酸乙酯的反應結束后，經過過濾提純工序，所述過濾提純工序為：過濾、蒸發、柱層分離，最后經過淋洗后的流出液進行真空濃縮得到產物。

4.根據權利要求3所述的一種以溴代二氟乙酸乙酯為甲酰化試劑制備出的N-芳基甲酰胺，其特征在于：通過用硅膠柱進行柱層分離；淋洗液為石油醚和乙酸乙酯組成的混合溶液，其體積比為8:1。