[發(fā)明專利]一種重油加氫處理方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810701913.4
• 申請(qǐng)日: 2018-06-30
• 公開（公告）號(hào): CN110655947A
• 公開（公告）日: 2020-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡大為;楊清河;林建飛;聶紅;孫淑玲;戴立順
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G45/02
• 分類號(hào): C10G45/02;B01J38/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種重油加氫處理方法，包括常規(guī)重油加氫處理過程和催化劑在線恢復(fù)活性處理，當(dāng)操作溫度比起始溫度高10℃及以上時(shí)，進(jìn)行在線恢復(fù)活性處理；其中，所述在線恢復(fù)活性處理包括逐漸用攜帶油替換重油原料進(jìn)料，替換完成之后進(jìn)行活性恢復(fù)反應(yīng)，然后切換重油原料進(jìn)入反應(yīng)器；所述起始溫度為初始操作溫度或最近一次恢復(fù)活性處理之后的操作溫度；所述攜帶油中含有添加劑，所述添加劑為選自萘類化合物、至少具有一個(gè)取代基的單環(huán)芳烴化合物、或上述兩類物質(zhì)的混合物。本發(fā)明所述方法在催化劑活性降低時(shí)，通過在線活性恢復(fù)處理，對(duì)催化劑進(jìn)行在線活性恢復(fù)，可顯著降低催化劑表面積炭，有效恢復(fù)催化劑活性，提高了催化劑利用率，顯著延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期，經(jīng)濟(jì)效益明顯。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種重油加氫處理催化劑領(lǐng)域，具體的，涉及到一種包含催化劑在線活性恢復(fù)過程的重油加氫處理方法。

背景技術(shù)

隨著原油資源的不斷緊缺以及對(duì)高品質(zhì)油品需求的不斷增加，石化企業(yè)對(duì)重、劣質(zhì)油品的加工處理量逐年增加。重油加氫處理工藝不但可以脫除原料中金屬、硫、氮等雜質(zhì)，同時(shí)可以增產(chǎn)高附加值的液體燃料，因此越來越被廣泛推廣應(yīng)用。與輕餾分油相比，重油具有沸點(diǎn)高，粘度大，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，硫、氮、重金屬等雜原子含量多的特點(diǎn)。這些組成特點(diǎn)使加氫處理過程難度加大，尤其容易導(dǎo)致催化劑結(jié)焦失活及金屬中毒失活，縮短催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期。此外，催化劑積炭結(jié)焦等問題也為廢劑卸料帶來很大不便。解決以上問題的有效途徑除了開發(fā)活性穩(wěn)定性更佳的加氫處理系列催化劑以外，就是在催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)過程中，不需要裝置停工的前提下將催化劑表面的積炭可以在線脫除轉(zhuǎn)化，使催化劑的活性得到有效恢復(fù)，從而延長(zhǎng)催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期；或者使廢催化劑顆粒之間不發(fā)生結(jié)塊，方便催化劑從反應(yīng)器卸出。

目前對(duì)于加氫處理催化劑表面積炭脫除的方法幾乎均采用燒焦處理的技術(shù)。ZL201010536144公開了一種器外再生的方法。將失活的加氫處理催化劑在一定的溫控條件下進(jìn)行燒焦處理，處理后的催化劑與含堿性物質(zhì)的溶液和有機(jī)溶液接觸后進(jìn)行熱處理可以使催化劑的活性得到恢復(fù)。但該類技術(shù)必須在裝置停工后，將催化劑卸出，并在器外進(jìn)行操作，對(duì)于渣油加氫處理過程不具有操作性。

專利ZL200710012678公開了一種貴金屬加氫催化劑器內(nèi)再生的方法。在停止烴類進(jìn)料后，將加熱后的氫氣進(jìn)入反應(yīng)器與失活的貴金屬催化劑反應(yīng)，使催化劑的活性得到恢復(fù)。但該技術(shù)僅適用于輕烴加氫的貴金屬類催化劑，對(duì)于渣油加氫處理的非貴金屬催化劑并不適用。

專利ZL201110192778.3公開了一種延長(zhǎng)加氫處理裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的方法。在催化劑穩(wěn)態(tài)失活階段將原料油切換成清洗油沖洗催化劑床層中形成的焦炭顆粒，并加入阻垢劑減小床層壓降，最后在清洗油中注入硫化劑對(duì)催化劑補(bǔ)充硫化，延長(zhǎng)催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期。該方法過程復(fù)雜，而且脫炭效果較差，只能脫除顆粒之間的焦粒。

專利ZL201010222425.9公開了一種延長(zhǎng)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的渣油加氫處理方法，在不停工的情況下將渣油切換為含有硫化劑的餾分油反向通過反應(yīng)器，實(shí)現(xiàn)延緩壓降上升，改善物流分布，延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期的目的。雖然該方法對(duì)催化劑表面焦粒具有一定的沖洗作用，但無法降低催化劑孔內(nèi)形成的致密積炭，恢復(fù)催化劑的活性，因此對(duì)于延長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)周期的效果有限。

專利ZL201110192778.3公開了一種延長(zhǎng)加氫處理裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期的方法，在不停工前提下將原料油切換為清洗油，在低氫油比、高空速下沖洗催化劑床層，而后調(diào)整床層溫度，在清洗油中加入阻垢劑以及硫化劑作進(jìn)一步?jīng)_洗和補(bǔ)充硫化。該方法雖然可以降低床層壓降，但無法脫除催化劑孔內(nèi)形成的致密積炭，恢復(fù)催化劑活性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)目前重油加氫處理催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期較短，導(dǎo)致裝置開停工頻繁的弊端，提供一種包括在線恢復(fù)催化劑活性過程的加氫處理方法，使催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期顯著延長(zhǎng)。具體的，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容：