[發(fā)明專利]一種1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810700434.0
• 申請(qǐng)日: 2018-06-29
• 公開（公告）號(hào): CN108586211B
• 公開（公告）日: 2021-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳豫生
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鄭州德瑞醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C43/215
• 分類號(hào): C07C43/215;C07C41/30;C07C25/24;C07C22/08;C07C17/26;C07C255/50;C07C253/30;C07D333/08
• 代理公司: 鄭州華隆知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41144
• 代理人: 徐小磊

1.一種1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，反應(yīng)方程式為：

式(Ⅰ)中，Ar選自芳基和雜芳基；

n為0或1或2；

R為H、C_1-6的烷氧基、鹵素、氰基、C_1-6的鹵代烷基中的任一種；

式(Ⅰ)所示化合物的合成方法：式(2)所示化合物、式(3)所示化合物與催化劑、氧化劑、配體、添加劑和堿混合，在反應(yīng)溶劑中，于氬氣保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為100～160℃，反應(yīng)時(shí)間為2～24小時(shí)，反應(yīng)得到式(Ⅰ)所示化合物；

式(2)所示化合物與式(3)所示化合物的摩爾比為：式(2)所示化合物∶式(3)所示化合物＝1∶2；

所述催化劑為：Pd(TFA)₂、Pd(OAc)₂、PdCl₂中的任一種，所述催化劑的用量為：所述催化劑的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的5％～20％；

所述氧化劑為CuF₂，所述氧化劑的用量為：所述氧化劑的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的1.5倍；

所述配體任選自以下化合物：

所述配體的用量為：所述配體的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的5％～20％；

所述堿為CsF，所述堿的用量為：所述堿的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的1倍；

所述添加劑為對(duì)苯醌，所述添加劑的用量為：所述添加劑的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的0～2倍；

所述反應(yīng)溶劑為：DMSO、DMF、DMA中的任一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，式(Ⅰ)中，Ar選自苯基或

n為0或1或2；

R為H、甲氧基、鹵素、氰基、三氟甲基中的任一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化劑為Pd(OAc)₂，所述催化劑的用量為：所述催化劑的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的10％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，所述配體為：

所述配體的用量為：所述配體的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的15％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，所述添加劑的用量為：所述添加劑的摩爾數(shù)為所述式(2)所示化合物的摩爾數(shù)的1倍。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑為DMSO，所述反應(yīng)溶劑的用量為：每1mmol所述式(2)所示化合物使用5ml的DMSO。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,1-二芳基乙烯類衍生物的合成方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為150℃，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。