[發明專利]三聯苯雙膦三配位鹵化亞銅配合物及合成方法和應用

有效

• 申請號: 201810699734.1
• 申請日: 2018-06-29
• 公開（公告）號: CN108752382B
• 公開（公告）日: 2020-07-21
• 發明（設計）人: 柳利;劉立平
• 申請（專利權）人: 湖北大學
• 主分類號: C07F9/6596
• 分類號: C07F9/6596;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 北京金智普華知識產權代理有限公司 11401
• 代理人: 楊采良

本發明涉及三聯苯雙膦三配位鹵化亞銅配合物及合成方法和應用，屬于發光材料技術領域。本發明以1,2二甲基?4,5?二溴苯為起始原料，通過分子間偶聯反應合成三聯苯雙鋰試劑，然后與二苯基氯化膦發生親核取代反應合成配體dbdp，再以dbdp為配體與鹵化亞銅反應合成本發明的目標產物，最后對目標產物的結構與發光性能進行了表征。結果表明，在常溫下，固態三聯苯雙膦三配位碘化亞銅配合物發綠光，三聯苯雙膦三配位溴化亞銅配合物和三聯苯雙膦三配位氯化亞銅配合物發黃綠光。本發明合成方法簡單、易操作，且制得的目標產物在室溫具有微秒級的發光壽命，說明目標產物發光機理是熱活性延遲熒光，極有潛力作為電致發光材料應用于OLED。

技術領域

本發明屬于發光材料技術領域，更具體地說，本發明涉及三聯苯雙膦三配位鹵化亞 銅配合物及合成方法和應用。

背景技術

通過選擇剛性的配體、具有位阻的基團來調控銅(I)配合物的結構和構型，是合成高效發光銅(I)配合物的關鍵。雙膦配體中的P原子與芳香環連接時，化合物表現 出良好配位能力，能與Cu(I)形成穩定的配合物。研究表明，配體空間位阻較大時會形 成三配位平面剛性Cu(I)配合物，可以有效地抑制激發態時由“Jahn-Teller扭曲”引起的 非輻射衰變過程，大幅度提高發光效率。2011年，日本化學家Osawa等報道了高效綠 光三配位(I)配合物，用該配合物組裝的有機發光二極管外量子效率(EQE)超過20％。 目前，三配位銅(I)配合物的報道很少。因此，設計合成新型空間位阻較大的雙齒膦 化合物對于合成三配位Cu(I)化合物具有重要的研究意義。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明的目的在于提供三聯苯雙膦三配位鹵化亞銅配合 物及合成方法和應用。本發明設計合成了三聯苯基雙齒膦配體(4,4',4”,5,5',5”-六甲基 -(1,1':2',1”-三聯苯基)-2,2”-二(二苯基膦)配體)，然后與CuX(X＝I,Br,Cl)配位合成了 一系列單核三配位的中性亞銅配合物，并且利用核磁、紅外、單晶XRD、質譜、紫外、 熒光、熱失重分析等對配合物的結構和光物理性質進行了測試表征。

為了實現本發明的上述第一個目的，本發明采用如下技術方案：

本發明所述的三聯苯雙膦三配位鹵化亞銅配合物，其實驗式為：C₄₈H₄₄CuXP₂，所 述配合物為三斜晶系，P-1空間群，晶體顏色為無色，其中：所述X＝I、Br或Cl中的 任一種，所述三聯苯雙膦三配位鹵化亞銅配合物的分子結構式如下式一所示：

進一步地，上述技術方案中所述的X＝I時，所述配合物具體為三聯苯雙膦三配位碘化亞銅配合物，其實驗式為：C₄₈H₄₄CuIP₂，分子量為873.22，晶胞參數Z＝2，所述配合物為單核三配位結構， 以銅(I)原子為幾何中心，形成平面三角形。所述配合物沿a軸形成一維(1-D)帶狀 結構。

進一步地，上述技術方案中所述的X＝Br時，所述配合物具體為三聯苯雙膦三配位溴化亞銅配合物，其實驗式為：C₄₈H₄₄CuBrP₂，分子量為996.07，晶胞參數Z＝2，所述配合物為單核三配位結構，以銅(I)原子為幾何中心，形成平面三角形，且所述配合物的結構含有兩個CH₂Cl₂溶劑分子。所述配合物沿a軸形成一維(1-D)帶狀結構。

進一步地，上述技術方案中所述的X＝Cl時，所述配合物具體為三聯苯雙膦三配位氯化亞銅配合物，其實驗式為：C₄₈H₄₄CuClP₂，分子量為781.76，晶胞參數Z＝2，所述配合物沿c軸形成一維(1-D)帶狀結構。

本發明的另一目的在于提供上述所述的三聯苯雙膦三配位鹵化亞銅配合物(目標產 物)的合成方法，所述方法包括如下步驟：