[發明專利]一種鍵合型熒光稀土液晶離聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810698220.4
• 申請日: 2018-06-29
• 公開（公告）號: CN109021981B
• 公開（公告）日: 2020-11-03
• 發明（設計）人: 么冰;堵錫華;陳艷;宦文健;董黎明;陳希朋;于效祥
• 申請（專利權）人: 徐州工程學院
• 主分類號: C09K19/40
• 分類號: C09K19/40;C09K11/06;C08F283/12;C08F220/06;C08F230/04;C08F216/14
• 代理公司: 北京淮海知識產權代理事務所(普通合伙) 32205
• 代理人: 李妮

1.一種鍵合型熒光稀土液晶離聚物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）液晶單體4-烯丙氧基苯甲酸膽甾醇酯M₁的制備

（1-1）中間體4-烯丙氧基苯甲酰氯的合成

向反應容器中依次加入一定量的4-烯丙氧基苯甲酸和二氯亞砜得到反應液Ⅰ，在常溫條件下攪拌反應3~4h，接著將反應液Ⅰ升溫至50~60°C后繼續攪拌反應4~6 h，反應結束后減壓蒸餾，除去過量的二氯亞砜得到淡黃色透明液體，即為4-烯丙氧基苯甲酰氯；所述4-烯丙氧基苯甲酸與二氯亞砜的摩爾比為1：（3~5）；

（1-2）液晶單體4-烯丙氧基苯甲酸膽甾醇酯M₁的合成

向裝有冷凝管的反應容器中依次加入一定量的膽甾醇和三氯甲烷得到反應液Ⅱ，攪拌至膽甾醇全部溶解后加入一定量的除酸劑，接著向反應液Ⅱ中緩慢滴加一定量的4-烯丙氧基苯甲酰氯，在常溫條件下攪拌反應4~6h后，加熱回流反應3~5 h，停止反應，將反應液Ⅱ冷卻至室溫后，抽濾得到粗產品，將粗產品用熱乙醇洗滌重結晶3～6次后得到白色粉狀固體，即為液晶單體4-烯丙氧基苯甲酸膽甾醇酯M₁；所述膽甾醇分別與除酸劑、4-烯丙氧基苯甲酰氯的摩爾比為1：（1.5~2）：（1~1.5）；

（2）稀土配合物M₃的制備

（2-1）氯化銪的合成：向容器中依次加入一定量的氧化銪和濃鹽酸，攪拌溶解，蒸干得到成白色粉末，即為氯化銪；所述氧化銪與濃鹽酸的質量比為1：（110~120）；

（2-2）稀土配合物M₃的合成

①將步驟（2-1）得到的氯化銪通過無水乙醇溶解后轉移至三口燒瓶中；

②稱取一定量的2-噻吩甲酰三氟丙酮溶解于無水乙醇中并在常溫條件下緩慢滴入三口燒瓶中，滴加完畢后，在55~65℃條件下恒溫反應30~90min；

③首次稱取一定量的除酸劑溶解于無水乙醇中并緩慢滴入三口燒瓶中，滴加完畢后，在55~65℃條件下恒溫反應1~3h；

④稱取一定量的丙烯酸溶解于無水乙醇中并緩慢滴入三口燒瓶中，滴加完畢后，在55~65℃條件下恒溫反應20~40min；

⑤再次稱取一定量的除酸劑溶解于無水乙醇中并緩慢滴入三口燒瓶中，滴加完畢后，在55~65℃條件下恒溫反應2~4h得到反應液Ⅲ；

⑥將反應液Ⅲ中的無水乙醇蒸發掉一半，向蒸發后的反應液中緩慢滴加去離子水，稀土配合物M₃析出，靜置過濾得稀土配合物M₃；

所述氯化銪、2-噻吩甲酰三氟丙酮與丙烯酸之間的摩爾比為1：（3~4）：1，首次稱取除酸劑的量為再次稱取除酸劑的3~4倍；

（3）鍵合型熒光稀土液晶離聚物的合成

分別稱取一定量的液晶單體4-烯丙氧基苯甲酸膽甾醇酯M₁、丙烯酸M₂、稀土配合物M₃以及聚甲基含氫硅氧烷PMHS，依次加入盛有四氫呋喃的容器中，攪拌并加熱至55~65°C后，向容器中加入一定量的溶解有催化劑六氯合鉑酸的四氫呋喃溶液，在55~65°C的恒溫條件下反應24~72 h得到反應液Ⅳ，采用紅外光譜儀對反應過程進行監測，當聚甲基含氫硅氧烷PMHS中的Si-H鍵在2166 cm^-1處的伸縮振動峰完全消失時，反應結束；最后待反應液Ⅳ冷卻至室溫后，蒸發除去四氫呋喃得到粗產物，將粗產物用熱乙醇洗滌，過濾，室溫下真空干燥即得鍵合型熒光稀土液晶離聚物；所述液晶單體4-烯丙氧基苯甲酸膽甾醇酯M₁、丙烯酸M₂、稀土配合物M₃以及聚甲基含氫硅氧烷PMHS的摩爾比為（47.80~46.08）：（0.245~1.96）：0.98：7。

2.根據權利要求1所述的一種鍵合型熒光稀土液晶離聚物的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中液晶單體4-烯丙氧基苯甲酸膽甾醇酯M₁、丙烯酸M₂、稀土配合物M₃以及聚甲基含氫硅氧烷PMHS的摩爾比為46.81：1.225：0.98：7。