[發(fā)明專利]并五噻吩同分異構(gòu)體及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810662121.0
• 申請(qǐng)日: 2018-06-25
• 公開（公告）號(hào): CN108774246B
• 公開（公告）日: 2020-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史建武;王華;周文娟;趙帥;李春麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D495/22
• 分類號(hào): C07D495/22;C07F7/08;H01L51/05;H01L51/30
• 代理公司: 蘇州知途知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32299
• 代理人: 馬剛強(qiáng)

本發(fā)明涉及并五噻吩同分異構(gòu)體及其制備方法和應(yīng)用，制備方法為：S1：將5?三甲基硅基?3?溴?2?(5?(三甲基硅基)噻吩?3)?二噻吩并[3,2?b:2',3'?d]噻吩或其同分異構(gòu)體先加入烷基鋰反應(yīng)，再加入(PhSO₂)₂S關(guān)環(huán)；或?qū)??三甲基硅基?3?溴?2?(5?(三甲基硅基)噻吩?3)?二噻吩并[3,2?b:2',3'?d]噻吩或其同分異構(gòu)體先加入LDA、C₂Br₂Cl₄反應(yīng)，再利用二(三丁基錫)硫醚、四三苯基磷鈀或醋酸鈀反應(yīng)，制得2,7?二(三甲基硅基)?噻吩并[2',3':4,5]噻吩并[3,2?b]噻吩并[3',2':4,5]噻吩并[2,3?d]噻吩或其同分異構(gòu)體；S2：將S1的產(chǎn)物脫TMS制得并五噻吩同分異構(gòu)體。本發(fā)明制備的并五噻吩同分異構(gòu)體可以作為有機(jī)半導(dǎo)體材料應(yīng)用于有機(jī)場效應(yīng)晶體管中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及并五噻吩同分異構(gòu)體及其制備方法和應(yīng)用，屬于有機(jī)化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

噻吩稠環(huán)化合物作為新型的有機(jī)半導(dǎo)體材料受到人們的重視。并五噻吩作為并五苯的類似物，它由五個(gè)噻吩環(huán)稠合在一起，它有20種同分異構(gòu)體，但是目前只有一種(化合物1)被合成。文獻(xiàn)J.Am.Chem.Soc.,2005,127,13281(K.Xiao,Y.Liu,T.Qi,W.Zhang,F.Wang,J.Gao,W.Qiu,Y.Ma,G.Cui,S.Chen,X.Zhan,G.Yu,J.Qin,W.Hu,D.Zhu,)報(bào)道了化合物1的合成，方法如下：于噻吩并[3,2-b]噻吩在三氯甲烷中加入液溴得到2,3,5-三溴噻吩并[3,2-b]噻吩，于2,3,5-三溴噻吩并[3,2-b]噻吩中加入Zn粉、在醋酸溶液中加熱回流得到3-溴噻吩并[3,2-b]噻吩，將3-溴噻吩并[3,2-b]噻吩在-78℃下逐滴加入n-BuLi反應(yīng)40min，加入(PhSO₂)₂S在-78℃下攪拌1h，慢慢升至室溫反應(yīng)12h得到硫醚化合物，硫醚化合物在-10℃逐滴加入n-BuLi反應(yīng)2h，加入CuCl₂在室溫下反應(yīng)20h，得到化合物1，產(chǎn)率為21％，反應(yīng)式如下式所示。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：為解決現(xiàn)有技術(shù)中只有一種并五噻吩同分異構(gòu)體被合成的技術(shù)問題，提供并五噻吩同分異構(gòu)體及其制備方法和應(yīng)用，以提供更多高性能的有機(jī)半導(dǎo)體材料。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

一種并五噻吩同分異構(gòu)體的制備方法，該方法包括如下步驟：

S1：將或其同分異構(gòu)體在惰性氣體保護(hù)及有機(jī)溶劑存在的條件下，先在-90～-60℃的溫度下加入烷基鋰反應(yīng)，再加入關(guān)環(huán)試劑(PhSO₂)₂S升至室溫反應(yīng)，最后加入淬滅劑淬滅反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)后處理得或其同分異構(gòu)體；

或?qū)⒒蚱渫之悩?gòu)體在惰性氣體保護(hù)及有機(jī)溶劑存在的條件下，先在-90～-60℃的溫度下加入LDA反應(yīng)，再加入溴代試劑C₂Br₂Cl₄升至室溫反應(yīng)，最后加入淬滅劑淬滅反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)后處理得或其同分異構(gòu)體，再將或其同分異構(gòu)體在惰性氣體保護(hù)、有機(jī)溶劑及二(三丁基錫)硫醚存在的條件下，加入四三苯基磷鈀或醋酸鈀，在85-105℃下反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)后處理得或其同分異構(gòu)體；

S2：將或其同分異構(gòu)體溶于有機(jī)溶劑，加入三氟乙酸或四丁基氟化銨，在室溫下反應(yīng)后，加入淬滅劑淬滅反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)后處理制得并五噻吩同分異構(gòu)體。

優(yōu)選地，所述并五噻吩同分異構(gòu)體為：所述的同分異構(gòu)體為所述的同分異構(gòu)體為所述的同分異構(gòu)體為