[發明專利]鹽酸轉位合成3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法

有效

• 申請號: 201810660234.7
• 申請日: 2018-06-25
• 公開（公告）號: CN110627653B
• 公開（公告）日: 2022-04-15
• 發明（設計）人: 史樂萌;付春;黃偉;韋志強;郁銘;高留冕
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C209/54
• 分類號: C07C209/54;C07C209/86;C07C211/52
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

一種鹽酸轉位合成3,3’?二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法，包括以下步驟：（1）溶解：將2,2’?二氯氫化偶氮苯加入甲苯中，完全溶解；（2）轉位反應：在上述溶液中加入助劑，在常溫下緩慢滴加與溶液相同質量的31%鹽酸。滴加完畢后升溫，進行轉位反應。反應一段時間后，對溶液中的2,2’?二氯氫化偶氮苯含量進行檢測，當檢測結果﹤0.5%時即終止轉位反應；（3）后處理：將轉位液加水溶解，分出下層水相后進行脫色、過濾，即得3,3’?二氯聯苯胺鹽酸鹽成品。本發明操作簡便，更易于實施，因此具備更好的應用前景。

技術領域

本發明涉及一種鹽酸轉位合成3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法，屬于化工技術領域。

背景技術

3,3’-二氯聯苯胺，簡稱DCB，是生產雙氯聯苯胺系有機顏料的重要中間體，以其為主制造的系列有機顏料產量約占有機顏料總量的25%，廣泛應用于油墨、油漆、橡膠、塑料等著色和涂料印花漿液涂料染色漿的生產。其商品一般以鹽酸鹽形式存在，結構式為：

目前，3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽轉位工藝有硫酸轉位和鹽酸轉位兩種。其中硫酸轉位優點是反應快、可靜置分層、易于進一步提純，但由于3,3’-二氯聯苯胺的硫酸鹽溶解度大，重排后還要轉化為鹽酸鹽，故工藝比較復雜，而且產生的廢硫酸還必須進行處理，導致三廢治理難度大，成本高。很多專利，如CN101372381A、CN1752032A、CN1629131A都致力于硫酸轉位工藝中廢硫酸的回收利用研究。

與之相比，鹽酸轉位工藝較簡單、易于操作、收率較高，而且反應過程中不產生需要回收的廢酸，三廢治理成本壓力明顯降低，因而鹽酸轉位工藝具有更好的發展前景。但鹽酸轉位工藝也存在物料粘稠、傳質阻力大，反應較慢等缺點，往往需要很長的反應時間才能達到較高收率。如崔玉民等研究發現，2,2’-二氯氫化偶氮苯在36.0%鹽酸中進行轉位時，在5℃反應2 h，在10℃反應11 h，在23~24℃反應11 h得3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽，收率為85.5%，反應總時長達到24 h。

專利CN1861568A報道了一種制備3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽的技術方案，為鹽酸轉位工藝。該技術方案具有反應系統粘度低、反應時間短、產品收率高等優點，但必須通過加入高濃度的鹽酸，采用特殊的反應器改進攪拌方式，以及對鹽酸溶液和2,2’-二氯氫化偶氮苯芳烴溶液進行預冷卻才能實現，這限制了其應用的前景。

發明內容

本發明的目的在于提供一種鹽酸轉位合成3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法。針對現有鹽酸轉位合成3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽工藝的缺點，通過在轉位反應中加入助劑的手段，即可解決鹽酸轉位反應中物料粘稠、傳質阻力大，反應較慢等缺點，無需采用特殊的反應器，滴加鹽酸在常溫下即可進行，無需對原料進行預冷卻。

本發明按如下步驟進行：

（1）溶解：將2,2’-二氯氫化偶氮苯加入甲苯中，完全溶解；

（2）轉位反應：在上述溶液中加入助劑，在常溫下緩慢滴加與溶液相同質量的31%鹽酸。滴加完畢后升溫，進行轉位反應。反應一段時間后，對溶液中的2,2’-二氯氫化偶氮苯含量進行檢測，當檢測結果﹤0.5%時即終止轉位反應；

（3）后處理：將轉位液加水溶解，分出下層水相后進行脫色、過濾，即得3,3’-二氯聯苯胺鹽酸鹽成品。

所述的步驟（1）中，2,2’-二氯氫化偶氮苯與甲苯的質量比為1：0.9~1.2。

所述的步驟（2）中，加入的助劑為TX系列乳化劑、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或兩種。

所述的步驟（2）中，助劑與2,2’-二氯氫化偶氮苯的質量比為1：125～200。

所述的步驟（2）中，所加入兩種助劑的質量比為1：4～5。