[發明專利]一種有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201810658109.2
• 申請日: 2018-06-25
• 公開（公告）號: CN108993594A
• 公開（公告）日: 2018-12-14
• 發明（設計）人: 胡繼文;霍應鵬;魏彥龍;林樹東;涂園園;黃振祝
• 申請（專利權）人: 中科廣化（重慶）新材料研究院有限公司;廣州中科檢測技術服務有限公司;中科院廣州化學有限公司;中國科學院大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F7/18
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 雷月華

本發明屬于催化劑的制備技術領域，具體涉及一種有機配體修飾的SBA?15固載鉑催化劑及其制備方法與應用。該方法利用有機雙齒配體將鉑催化劑負載在SBA?15表面，利用SBA?15的高比表面積和均一的孔徑分布來提高鉑催化劑的比表面積。其化學穩定性、熱力學穩定性好，機械強度高。將該催化劑用于催化正辛烯與三乙氧基硅烷的加成反應，轉化率>99％，產物選擇性>95％，得到高產率的β?加成產物，具有較高的TON和TOF值。該方法原料易得，成本低廉，所得催化劑可通過過濾或離心的方式從反應體系中分離，因此鉑催化劑可循環使用。

技術領域

本發明屬于催化劑的制備技術領域，具體涉及一種有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑及其制備方法與應用。

背景技術

有機硅是一類品種眾多、性能優異的化工產品，其可用作發光材料、膠粘劑、密封材料和醫藥材料等，在航天航空電子電器、建筑、汽車、紡織、輕工和食品等領域有非常廣泛的應用。有機硅最主要的核心骨架(無論是高分子聚合物，還是小分子有機硅單體)往往涉及Si-C鍵的形成，其最主要的生成方式是通過含Si-H的硅烷與不飽和烴進行硅氫加成反應得到。硅氫加成反應一般需要在催化劑作用下進行，而催化劑的制備和選用是直接影響反應產率和產物結構選擇性的關鍵環節。自從Speier’s催化劑問世以來，鉑系催化劑一直是硅氫加成催化劑的最優選擇，其與隨后出現的Karstedt’s催化劑是目前有機硅合成研究領域和工業生產領域中運用最廣、技術最成熟的兩種均相催化劑。

然而，鉑是貴金屬，鉑系均相催化劑由于不易從產品中去除、難于循環使用，導致其使用成本過高，產物往往含有少量高氧化態鉑殘留而帶來產品的質量問題。

發明內容

為克服現有技術的缺點和不足，本發明的首要目的在于提供一種有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑。

本發明的另一目的在于提供上述有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑的制備方法。

本發明的再一目的在于提供一種上述有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑的應用。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

一種有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑，以有機雙齒配體修飾的SBA-15為載體，固載鉑催化劑；

所述的有機雙齒配體為N-三乙氧基硅丙基-β-羥基萘亞胺，其結構式如下：

所述的有機雙齒配體通過Si-O-Si鍵與SBA-15的表面結合，有機雙齒配體的萘環上的羥基和亞胺氮與鉑催化劑形成配位鍵。

優選的，所述的有機雙齒配體修飾的SBA-15中，SBA-15與有機雙齒配體的質量比為10:1～3:1。

上述有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)SBA-15的羥基化

將SBA-15加入稀鹽酸中，回流處理，過濾得到固體，洗滌至濾液為中性，干燥，得到表面羥基化的SBA-15；

(2)有機雙齒配體修飾的SBA-15的制備

將表面羥基化的SBA-15加入有機溶劑Ⅰ中，均勻分散，得到SBA-15懸浮液，加入有機雙齒配體，攪拌進行反應，然后過濾得到固體，洗滌，干燥，得到有機雙齒配體修飾的SBA-15；

(3)有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑的制備

將有機雙齒配體修飾的SBA-15加至有機溶劑Ⅱ中，均勻分散，然后在惰性氣氛中加入含鉑化合物，反應，再過濾得到固體，洗滌，干燥，得到有機配體修飾的SBA-15固載鉑催化劑。