[發明專利]一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物、合成方法和使用方法

在審

• 申請號: 201810651264.1
• 申請日: 2018-06-22
• 公開（公告）號: CN109021009A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發明（設計）人: 程正載;胡海;曾勝;劉盼盼;李光要;鄭紫琴;葛睿;顏曉潮;馬里奧·高斯爾
• 申請（專利權）人: 武漢科技大學
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C08F210/02;C08F220/14;C08F4/64
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1.一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物，其特征在于所述一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物記為H，其結構式為：

其中：R₁、R₂、R₃和R₄為各自獨立地選自下述物質中的一種：氫、甲基、苯基、異丙基，且R₁、R₂兩者至少有一個為苯基。

“→”表示配位鍵。

2.一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H的合成方法，其特征在于所述合成方法的具體步驟是：

步驟一、配體L的合成。

配體L的結構式為：

其中：R₁、R₂、R₃和R₄為各自獨立地選自下述物質中的一種：氫、甲基、苯基、異丙基，且R₁、R₂兩者至少有一個為苯基。

配體L的合成包括兩個階段：第一個階段為新型苯基取代水楊醛的合成；第二個階段為新型苯基取代水楊醛和苯胺或取代苯胺經西夫堿縮合，得到配體L。

新型苯基取代水楊醛的合成：將100mL的反應瓶抽真空通氮氣，氮氣置換3次后，在氮氣的保護下加入10～20mmol的3-溴水楊醛或者5-溴水楊醛或者3,5-二溴水楊醛，11～44mmol苯硼酸，10～20mmol碳酸鉀，20～30mL的四氫呋喃和水的混合溶劑(V_四氫呋喃：V_水＝5:1)，0.11～0.2mmol四(三苯基膦)鈀，在50～80℃磁力攪拌回流反應1～2h后，產物分離、純化、干燥后，分別得到3-苯基水楊醛、5-苯基水楊醛、3,5-二苯基水楊醛。

新型苯基取代水楊醛和苯胺或取代苯胺經西夫堿縮合，得到配體L：將10mmol的3-苯基水楊醛或者5-苯基水楊醛或者3,5-二苯基水楊醛分別和10～11mmol的苯胺或者取代苯胺加入到50mL的四氫呋喃溶劑中，加入0.1～0.2mmol的甲酸作為催化劑，在20～50℃下磁力攪拌反應1～2h后，在-10～0℃冷卻析出固體，過濾，濾渣采用約5℃冷乙醇洗滌后，再過濾，在乙醇中重結晶、約5℃冷乙醇再洗滌、過濾、固體干燥后得到配體L。

步驟二、一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H的合成。

將1.0～2.0mmol所述配體L溶于50mL二氯甲烷中，在-30℃及良好攪拌條件下，1h內逐滴加入由0.5～1.0mmolTiCl₄和30mL二氯甲烷組成的溶液，升高到30～35℃磁力攪拌反應2h，然后用針筒注入1.0～2.0mmol的三乙胺，30～35℃下繼續攪拌反應2h，然后濃縮反應液至約40mL，加入30-50mL石油醚作為沉淀劑后過濾，濾渣用3×10mL冷二氯甲烷洗滌3次后，所得的固體在二氯甲烷中重結晶，過濾、干燥得到一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H。

步驟二是在無水無氧條件下進行的。

3.權利要求2所述一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H的合成方法，其中取代苯胺為2,6-二甲基苯胺或2,6-二異丙基苯胺。

4.一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H催化乙烯均聚的使用方法。其特征在于所述的使用方法的具體步驟分別如下：

將250mL聚合釜抽真空除水除氧，氮氣充分置換后，再通入乙烯置換氮氣，并在乙烯的保護下加入100mL的甲苯溶劑，通入常壓乙烯氣體至溶解飽和，加入1~100 μmol的一種新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H及相應比例的助催化劑甲基鋁氧烷，助催化劑：新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H的物質的量的比10~1000：1，然后繼續通入乙烯，并在0~100℃和0.1~10MPa及磁力攪拌條件下聚合反應0.5~1h，關閉乙烯的進料閥，將聚合釜放空至常壓，用含有10%鹽酸的乙醇溶液停止反應。從聚合釜中放出物料，過濾，得到聚合物粗產品，依次用乙醇和蒸餾水洗滌，所得固體在60℃下真空干燥，得到聚合物產品A。