[發(fā)明專利]一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物、合成方法和使用方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810651264.1
• 申請日: 2018-06-22
• 公開（公告）號: CN109021009A
• 公開（公告）日: 2018-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 程正載;胡海;曾勝;劉盼盼;李光要;鄭紫琴;葛睿;顏曉潮;馬里奧·高斯?fàn)?/a>
• 申請（專利權(quán)）人: 武漢科技大學(xué)
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C08F210/02;C08F220/14;C08F4/64
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本發(fā)明公開一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物、合成方法和使用方法。本發(fā)明制備的新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物H₁~H₅在0~100℃范圍內(nèi)不僅對乙烯、甲基丙烯酸甲酯單體具有超高均聚催化活性（分別高達(dá)10⁷ g·PE mol^?1 Ti·h^?1以上、10⁵ g·PMMA mol^?1 Ti·h^?1以上），而且對乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚具有超高聚合活性（高達(dá)10⁴ g·EMMA mol^?1 Ti·h^?1以上），所得聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的分子量分別高達(dá)300,000以上、1300,000以上，且制備得到乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物的分子量大于40,000，其中甲基丙烯酸甲酯的插入率大于65%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于非茂金屬鈦配合物催化劑技術(shù)領(lǐng)域。涉及一類新型苯基取代的水楊醛亞胺金屬鈦配合物、合成方法和使用方法。

背景技術(shù)

聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯是一類性能非常優(yōu)異的聚合材料，但它們有著表面性能不足的缺陷。尤其是與極性材料的可兼容性以及功能材料的親和性不好。甲基丙烯酸甲酯是一類含極性基團(tuán)的乙烯基單體，由這類單體形成的含極性基團(tuán)的乙烯基聚合物在黏性、韌性、界面性質(zhì)(如染色性和印刷性)、與其他聚合物相容性方面，比傳統(tǒng)的非極性的聚乙烯材料有明顯的優(yōu)勢。因此，開發(fā)乙烯和甲基丙烯酸甲酯這兩者的共聚物，成為了乙烯基單體聚合研究的熱點。

EMMA是乙烯—甲基丙烯酸甲酯共聚物的英文縮寫，其在分子結(jié)構(gòu)上比 EMA在側(cè)鏈上多了個甲基，是一種較新型的共聚物。同屬乙烯基的共聚物， EMMA比傳統(tǒng)的EEA和EVA有著許多突出的優(yōu)點，比LDPE的性能也要優(yōu)越很多。EMMA完全可以和食品直接接觸，其衛(wèi)生安全性能已經(jīng)通過了FDA認(rèn)證和日本厚生省的衛(wèi)生認(rèn)證。長時間的處于高溫下的EMMA的的熱穩(wěn)定性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于EVA。即使加工設(shè)備中存在的死角或者暫時的局部高溫都不會影響EMM A的物理性能，這對生產(chǎn)薄膜和電線的的工廠尤為重要。EMMA分子側(cè)鏈中有著大量的甲基丙烯酸甲酯，這些極性基團(tuán)會使得EMMA與PET或者PA，AL有著良好的粘合力。在高效率的包裝線上，包裝線速度很快，根本等不到封口部分得到充分冷卻后再進(jìn)行下一個工序，這時候在重力或者袋內(nèi)空氣膨脹力(包裝熱的物品時導(dǎo)致)，都會對還是處于尚未冷卻的封口部分產(chǎn)生一個張力，這些作用力往往使得剛封口的部分張開從而導(dǎo)致廢品。要徹底的克服上述問題，就需要熱封層有著良好的熱粘性。即在高溫狀態(tài)下物料要仍然保持這較高的粘度。EMMA由于其分子側(cè)鏈中存在著龐大的甲基丙烯酸甲酯基團(tuán)，即使物料處于融熔或者高溫狀態(tài)下，這些大的基團(tuán)也會處于相互纏結(jié)狀態(tài)從而使得EMMA的熔體強(qiáng)度很高，也就是說EMMA的熱粘性極佳。具有較大側(cè)鏈的EMMA不僅在高溫時仍然很高的熱粘性，而且具有良好加工性的EMMA還能滿足超低溫?zé)岱獾囊蟆?/p>

有文獻(xiàn)報導(dǎo)(張丹楓,張玉軍,喻國聰,等.水楊醛亞胺鎳配合物催化乙烯與甲基丙烯酸甲酯的共聚反應(yīng)[J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報,2017,38(11):2082-2088.)在水楊醛的3號取代位為氫、甲基、丙基等取代基的水楊醛鎳的配合物可以催化乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚，但其催化聚合活性偏低，制備得到的共聚物分子量低，甲基丙烯酸甲酯的插入率小。而且鎳金屬具有毒性，所以，這類非茂金屬的水楊醛鎳配合物催化制備的材料應(yīng)用受限。