[發明專利]一種3;6位支化葡聚七糖的合成方法

在審

• 申請號: 201810631305.0
• 申請日: 2018-06-19
• 公開（公告）號: CN108912239A
• 公開（公告）日: 2018-11-30
• 發明（設計）人: 朱玉亮
• 申請（專利權）人: 朱玉亮
• 主分類號: C08B37/02
• 分類號: C08B37/02
• 代理公司: 北京風雅頌專利代理有限公司 11403
• 代理人: 楊紅梅

本發明公開一種3,6位支化的葡聚七糖的合成方法，屬于天然產物合成的技術領域，以葡萄糖的三氯乙酰亞胺酯為糖基供體，叔丁基二甲基硅?α?D?吡喃葡萄糖為糖基受體，經偶聯，酸水解和活化，得葡萄糖三糖供體，以葡萄糖的三氯乙酰亞胺酯和4,6?芐叉基?2,3?二?O?苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亞胺酯為糖基供體，叔丁基二甲基硅?α?D?吡喃葡萄糖為糖基受體，經偶聯，水解后作為糖基受體，再以4,6?芐叉基?2,3?二?O?苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亞胺酯為糖基供體，經偶聯，水解，得到葡萄糖四糖受體，將葡萄糖三糖供體與葡萄糖四糖受體偶聯，得到七糖，去保護得目標產物3,6位支化的葡聚七糖，本發明合成操作方便，原料利用率高，是一種高效的合成方法。

技術領域

本發明屬于天然產物合成的技術領域，具體涉及一種3,6位支化葡聚七糖的合成方法。

背景技術

葡萄糖寡糖的主鏈為1→6β連接，側鏈為1→3β連接。葡萄糖寡糖是一類新型的生物農藥，可激發植物免疫系統，達到防病防蟲的目的，它本身并無毒性，但它能激發植物產生系統獲得性抗性，激發植物內部的免疫機制，起到抗病、防病的目的。由于葡萄糖寡糖在激活植物的自衛免疫系統及調節植物生長方面都有非常顯著的作用，而且不污染環境，對人體健康無無害，必將取代農藥及植物生長激素，改變未來農藥和農藥制劑的產業結構，成為農藥發展的新方向。該物質的結構式為：

目前報道的關于葡萄糖寡糖合成方法都較為復雜，且原料利用率較低，增加生產成本，不利于大規模的工業生產。

發明內容

根據以上現有技術的不足，本發明所要解決的技術問題是提出一種合成方法簡單，原料利用率高，操作方便，合成效率高的3,6位支化葡聚七糖的合成方法，為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：

一種3,6位支化葡聚七糖的合成方法，首先合成葡萄糖三糖供體與葡萄糖四糖受體，然后將葡萄糖三糖供體與葡萄糖四糖受體偶聯，再脫去保護基，得到目標產物。

優選的，所述葡萄糖三糖供體的合成方法如下：以苯甲酰基葡萄糖的三氯乙酰亞胺酯為糖基供體，以叔丁基二甲基硅-α-D-吡喃葡萄糖為糖基受體，將糖基供體和糖基受體分別溶于二氯甲烷中，然后將二者混合，加入催化劑TMSOTf，室溫攪拌反應2-6h后，制備出三糖，將三糖的羥基用苯甲酰基保護，并將端位保護基經酸水解移除，活化得到葡萄糖三糖供體，其中，n(糖基供體)：n(糖基受體)為2:1。合成反應式如下：

優選的，所述葡萄糖四糖受體的合成方法如下：以葡萄糖三氯乙酰亞胺酯和4,6-芐叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亞胺酯為糖基供體，以叔丁基二甲基硅-α-D-吡喃葡萄糖為糖基受體，在TMSOTf催化下，室溫下攪拌反應2-6h后偶聯得到相應的三糖，將三糖的4,6-芐叉基水解除去，得到葡萄糖三糖受體，以三糖為糖基受體，4,6-芐叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亞胺酯為糖基供體，在TMSOTf催化下，室溫攪拌反應2-6h后偶聯得到相應的四糖，將四糖的4,6-芐叉基水解除去，得到四糖受體，其中，葡萄糖三氯乙酰亞胺酯，4,6-芐叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亞胺酯和叔丁基二甲基硅-α-D-吡喃葡萄糖的摩爾比為1:1:1，三糖與4,6-芐叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亞胺酯的摩爾比為1:1。合成反應式如下：

優選的，所述目標產物的合成方法如下：將等摩爾的葡萄糖三糖供體與葡萄糖四糖受體在TMSOTf的催化下，于室溫下偶聯得到七糖，七糖經酸水解移除端位保護基TBS，得到化合物，然后用堿脫去保護基，得到游離的3,6位支化葡聚七糖。合成反應式如下：

優選的，所述Bz為：C₆H₅(C＝O)-，TBS為：C₆H₁₅Si-。。