[發明專利]一種2-氯-4;6-二對甲苯基-1;3;5-三嗪的合成方法

在審

• 申請號: 201810621094.2
• 申請日: 2018-06-15
• 公開（公告）號: CN108467371A
• 公開（公告）日: 2018-08-31
• 發明（設計）人: 胡小兵
• 申請（專利權）人: 寶雞文理學院
• 主分類號: C07D251/22
• 分類號: C07D251/22
• 代理公司: 西安銘澤知識產權代理事務所(普通合伙) 61223
• 代理人: 俞曉明

1.一種2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、四氫呋喃的干燥：向四氫呋喃中加入氫氧化鉀，于室溫下靜置24～48h以后進行過濾得到經過初步干燥的四氫呋喃，然后向初步干燥的四氫呋喃中加入氫化鋁鋰粉末得到混合物，將混合物于氮氣氛圍下進行蒸餾得到干燥的四氫呋喃，所述蒸餾溫度為65～67℃，蒸餾時間為2～2.5h；

S2、格式試劑的制備：將鎂粉與碘混合，然后向其中加入干燥的四氫呋喃得到混合溶液，將混合溶液于氬氣氛圍下邊攪拌邊升溫進行加熱回流，待溫度達到40～45℃時格式反應引發，繼續加熱到68～70℃并維持該溫度使回流保持穩定，滴入對溴甲苯的四氫呋喃溶液，滴加完畢后停止加熱，自然降溫得到格式試劑；

S3、粗品制備：將S2中得到的格式試劑自然降溫到35～37℃時，于氬氣氛圍下，過濾除去鎂粉后置于冰水浴中，邊攪拌邊降溫，待格式試劑溫度達到5～10℃時滴入三聚氯氰的四氫呋喃溶液，滴加完成后5～10℃保溫反應11～12h；

反應停止后進行分液處理，分液處理步驟為：保證體系溫度為10～15℃時向反應液中滴加甲苯，滴加完成后在體系溫度為10～20℃時滴加稀鹽酸，滴加完成后將反應液加入去離子水中，攪拌10～15min后靜置0.5～1h分液；

將分液后的有機相備用，將水相按照所述的分液處理方法進行再次分液，將第二次分液的有機相與備用的有機相混合后洗滌至中性，然后使用無水硫酸鎂干燥3～3.5h，再進行抽濾并用甲苯進行沖洗，將濾液濃縮得到2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪粗品；

S4、純化：將S3得到的粗品與甲醇混合，于室溫下邊攪拌邊進行一次煮洗，0.5～1h后過濾，將過濾產物再次使用甲醇邊攪拌邊進行二次煮洗，0.5～1h再次過濾，將過濾產物于-0.06MPa～-0.08Mpa下進行烘干，烘干溫度為38～42℃，時間為8～12h，得到一次處理樣品；

將一次處理樣品與乙酸乙酯按照1g：3mL的料液比進行混合并加熱溶解，直到液體為澄清透明狀態，然后將液體于75～77℃下加熱回流0.5～1h，自然冷卻到室溫后靜置4～8h，有晶體析出，然后進行抽濾，所得固體于-0.06MPa～-0.08Mpa下進行烘干，烘干溫度為48～52℃，時間為8～12h，最終得到2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪樣品。

2.根據權利要求1所述的一種2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，所述S1中四氫呋喃與氫氧化鉀的體積比為5:1，所述四氫呋喃與氫化鋁鋰粉末的料液比為1000mL：3g。

3.根據權利要求1所述的一種2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，所述S2中，鎂粉與對溴甲苯的物質的量的比為1.1～1.2：1，碘與對溴甲苯的物質的量的比為0.0015～0.002：1。

4.根據權利要求1所述的一種2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，所述S2中和S3中氬氣的流量為0.01～0.02L/min。

5.根據權利要求1所述的一種2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，所述S2中對溴甲苯的四氫呋喃溶液的加入速度為2.4～3.0mL/min，所述對溴甲苯的四氫呋喃溶液的物質的量的濃度為2.92mol/L。

6.根據權利要求1所述的一種2-氯-4,6-二對甲苯基-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，所述S3中三聚氯氰的四氫呋喃溶液的滴加速度為2～3mL/min，所述三聚氯氰的四氫呋喃溶液的物質的量濃度為0.61mol/L，所述S3中三聚氯氰的四氫呋喃溶液與S2中對溴甲苯的四氫呋喃溶液按照三聚氯氰和對溴甲苯的質量比為1:3分別配制。