[發明專利]一種烷基取代苯硫酚的制備方法

在審

• 申請號: 201810613320.2
• 申請日: 2018-06-14
• 公開（公告）號: CN108863870A
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發明（設計）人: 盧博為;謝志強;楊樹勛;劉亞俊
• 申請（專利權）人: 天津瑞嶺化工有限公司
• 主分類號: C07C321/26
• 分類號: C07C321/26;C07C319/02
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 李蕊

本發明提供了一種烷基取代苯硫酚的制備方法，以烷基取代苯磺酰氯為原料，混合溶劑和酸作為反應體系，在金屬和有機磷的協同催化和還原性鹽的還原作用下得到烷基取代苯硫酚，具有較強的工業化應用價值，可有效替代鐵粉還原工藝，克服了有機還原體系成本高昂、毒性較大、后處理困難等弊端，使用廉價易得的無機鹽作為主還原劑，通過協同催化作用顯著提升了其還原性，反應收率穩定在92％以上，工藝具有操作簡便、生產周期短、成本低、清潔環保、適合工業化生產的特點。

技術領域

本發明涉及一種化合物的制備方法，尤其是一種烷基取代苯硫酚的制備方法。

背景技術

烷基取代苯硫酚類化合物作為一種重要的精細化工中間體，在光敏材料、醫藥、農藥、染料等領域有著廣泛的應用。

烷基取代苯磺酰氯還原制備烷基取代苯硫酚是應用最為成熟廣泛的方法。傳統制備過程通常采用鐵粉還原工藝，副產大量含鐵酸性廢液，污染環境。近年來，有文獻(TetrahedronLett,1999,40:3179)報道用鋅粉還原芳磺酰氯的方法,此類方法成本高昂，工藝過程具有較大危險性，副產大量硫酸鋅酸性溶液難以處理，造成環境污染。滕文彬等(當代化工,2010,39,4:372)使用三苯基磷和水作為還原體系，反應時間短，轉化率高，但成本較高，需惰性氣體保護，且會有大量三苯氧磷副產物。杜曉華等(農藥,2003,42,9:19)采用紅磷-碘-醋酸體系還原，此方法原材料復雜且價格較高，反應過程復雜，副產物不易處理。有報導用硼氫化鈉(Chem.Pharm.Bull.,1987,35,1770)或氫化鋁鋰(J.Org.Chem.,2006,71,16:6248)作為還原劑，但這兩種還原劑價格過高，反應危險性高且需要在有機溶劑里進行，增加了分離提純成本。專利(CN101709045)采用甲酸銨/甲酸鉀還原，能耗較高，反應時間3-10小時。專利(CN101381333)以負載金屬的活性炭為催化劑，在高溫條件下催化氫化制備烷基取代苯硫酚，此方法受催化劑價格、催化劑重復使用率、反應條件、設備復雜度、工藝危險性等因素的制約，暫無產業化應用價值。

基于上述烷基取代苯硫酚制備過程中的問題，開發一種便捷高效、成本低廉、安全性強、清潔環保、適用于工業化規模生產的烷基取代苯硫酚的制備方法具有重要意義。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于提供一種烷基取代苯硫酚的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：

一種烷基取代苯硫酚的制備方法，具體步驟如下：

(1)將烷基取代苯磺酰氯溶于混合溶劑(混合溶劑可部分回收循環套用)和酸反應體系中，加入金屬、有機磷和還原性鹽，在30-200℃條件下攪拌0.5-5小時后反應結束，TLC或氣相跟蹤監測。靜置，分出水相，然后調節pH為1-2，萃取并將有機相濃縮得到烷基取代苯硫酚粗品；其中，

所述混合溶劑為水、甲醇、乙醇、甲苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷中的一種或任意混合，所述混合溶劑與烷基取代苯磺酰氯的質量比為1-8:1；

所述酸為鹽酸、硫酸、發煙硫酸、氯磺酸、甲酸、乙酸中的一種或任意混合，所述酸與烷基取代苯磺酰氯的質量比為0.5-5:1；

所述金屬為鋅、鐵、鋁、鎂、鈀、鉑、鈷、鎳中的一種或任意混合，所述金屬與烷基取代苯磺酰氯的質量比為0.001-0.5:1；

所述有機磷為苯基二氯化磷、二苯基氯化磷、三苯基磷中的一種或任意混合，所述有機磷與烷基取代苯磺酰氯的質量比為0.001-0.1:1；

所述還原性鹽為硫化鈉、二硫化鈉、甲酸鈉、硫化鉀、甲酸鉀、硫化銨、甲酸銨中的一種或任意混合，所述還原性鹽與烷基取代苯磺酰氯的質量比為1.0-3.0:1；

(2)將步驟(1)中所得烷基取代苯硫酚粗品用減壓蒸餾提純，得到目標產品烷基取代苯硫酚。