[發明專利]一種用于合成3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的催化劑

在審

• 申請號: 201810589189.0
• 申請日: 2018-06-08
• 公開（公告）號: CN108435257A
• 公開（公告）日: 2018-08-24
• 發明（設計）人: 梅丹丹;楊桂蓮
• 申請（專利權）人: 福州華博立樂新材料科技有限公司
• 主分類號: B01J31/26
• 分類號: B01J31/26;C07D215/18
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• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種用于合成3?[2?(7?氯?2?喹啉基)乙烯基]苯甲醛的催化劑，該催化劑為離子液體催化劑[bmim][TFSI]/AlCl₃。該催化劑使反應形成液液非均相體系，且反應后催化劑與反應產物自行分離，極大地簡化了反應后的分離操作。相比AlCl均相催化劑，引入含全氟烷基磺酰亞胺陰離子的離子液體催化劑在維持了催化劑高活性的同時，不但使產物選擇性上升，還提高了催化劑使用壽命，其在循環多次后依然保持催化活性。大大降低了反應的成本，提高了反應的收率。

技術領域

本發明涉及一種用于合成3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的催化劑,屬于化工合成領域。

背景技術

3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛(CAS：120578-03-2 )是白三烯受體拮抗劑LY-290154和抗過敏、平喘藥孟魯司特鈉的重要中間體。傳統3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛合成方法反應路線較長，含有羥基的保護與去保護等步驟，操作步驟繁瑣，反應最后采用柱層析的方法對3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛進行提純，不適用于大規模生產。有專利作了對合成方法的改進，簡化了步驟，但使用了正丁基鋰等危險試劑，污染環境，實驗操作難度大，副反應較多，難以得到理想的3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛純度，產品產率較低。催化劑是提高合成產率的重要物質，需求一直高活性催化合成3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的催化劑非常有必要。

發明內容

本發明的目的在于提供一種用于合成3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的催化劑，該催化劑在優化條件下能催化7-氯喹哪啶和間苯二甲醛的反應,具有較高的產物收率。

一種用于合成3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的催化劑，其特征在于，該催化劑為離子液體催化劑[bmim][TFSI]/AlCl₃。

所述的[bmim][TFSI]/AlCl₃催化劑制備方法如下：

步驟1、在配有冷凝管、溫度計、磁力攪拌的250 ml三口燒瓶中，加入氯磺酰異氰酸酯110g，加熱回流，反應溫度為107℃，然后滴加90g氯磺酸并保持反應液處于回流狀態；

步驟2、滴加完畢，反應結束將反應裝置改為減壓精餾裝置，收集124℃/15mmHg的餾分；

步驟3、在250ml三口燒瓶中，磁力攪拌，加入乙腈50ml，無水氟化鉀12.3 g，水浴冷卻

下20℃以內滴加雙氯磺酰亞胺6.9 g，滴加結束后50℃反應17小時；

步驟4、反應結束后，采用旋轉蒸發儀除去溶劑，在上述固體中加入四氫呋喃230ml分三次提取，過濾后，所得濾液濃縮，加入無水乙醇，析出雙氟磺酰亞胺；

步驟5、先將離子液體1-丁基-3甲基咪唑溴鹽緩慢加熱至80℃，再將等摩爾量的雙氟磺酰亞胺鉀緩慢加入到離子液體中，在氮氣條件下攪拌24小時；

步驟6、所得混合物用二氯乙烷溶劑溶解，將沉淀KBr過濾分離，取濾液蒸干即可得到離子液體[bmim][FSI]；

步驟7、將100g上述離子液體[bmim][TFSI]加熱至80℃，在氮氣條件將12g無水氯化鋁緩慢加入到離子液體中，并保持80℃攪拌6小時，至無水氯化鋁完全溶解；

將混合物離心靜置，然后得到分層的離子液體催化劑[bmim][TFSI]/AlCl_3。