[發明專利]一種噁嗪苯醚衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810584753.X
• 申請日: 2018-06-08
• 公開（公告）號: CN108774189B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 徐小亮;胡益民
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07D265/22
• 分類號: C07D265/22
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產權代理有限公司 34107
• 代理人: 任晨晨

本發明提供了一種噁嗪苯醚衍生物及其制備方法，本發明在無催化劑、無添加劑、無保護的狀態下，以甲苯為溶劑，四炔與2?苯基?3,4?二氫?2H?苯并[1,3]噁嗪?4?酮在110?115℃的條件下反應15h以上，反應過程首先由四炔底物自身環化，由于在于四炔生成的苯炔是缺電子的中間體，極不穩定，具有高度活潑性。四炔經過HDDA反應生成苯炔中間體，然后高度活潑的苯炔中間體與2?苯基?3,4?二氫?2H?苯并[1,3]噁嗪?4?酮發生親核加成，從而得到噁嗪苯醚衍生物。與現有技術相比，本發明制備的噁嗪苯醚衍生物有多環的存在，其結構更加復雜多樣，并且，本發明提供的制備方法簡便、反應時間短，效率高。

技術領域

本發明屬于有機化合物領域,具體涉及一種噁嗪苯醚衍生物及其制備方法。

背景技術

噁嗪苯醚衍生物有多環的存在，其結構更加復雜多樣。噁嗪苯醚衍生物優良的耐熱性，被廣泛使用在高耐熱覆銅板上，在航空航天，汽車火車等諸多領域也得到廣泛應用；也被用于香料工業、合成樹脂和其他有機合成生產；噁嗪苯醚衍生物種類眾多，部分噁嗪苯醚衍生物具有醫藥價值，受到國內外眾多醫藥企業和研究機構的重視，近幾年來，不斷有噁嗪苯醚醫藥衍生物問世；噁嗪苯醚衍生物在化工生產中也將表現出更加廣闊的用途前景。

發明內容

本發明的目的在于提供一種噁嗪苯醚衍生物，具有多環存在，結構更復雜，有廣闊的應用前景。

本發明的目的在于提供一種噁嗪苯醚衍生物的制備方法，簡便、反應時間短，效率高。

本發明具體技術方案如下：

本發明提供的一種噁嗪苯醚衍生物，結構式為:

其中E＝CO₂R，R為直鏈烷基、支鏈烷基或不飽和烴基；R₁為氫、鹵素、直鏈烷基、支鏈烷基、酯基、烷氧基或其相應的衍生物。

進一步的，所述R為甲基，R₁為甲基，其結構式為以下式Ⅰ；所述R為乙基，R₁為乙基，其結構式為以下式Ⅱ；所述R為異丙基，R₁為氫，其結構是為以下式Ⅲ：

上述噁嗪苯醚衍生物的制備方法為：

加熱條件下，將四炔在甲苯溶劑中與2-苯基-3,4-二氫-2H-苯并[1,3]噁嗪-4-酮反應，自然冷卻至室溫，停止反應；將產物純化分離，得到白色固體，即噁嗪苯醚衍生物。

進一步的，四炔、2-苯基-3,4-二氫-2H-苯并[1,3]噁嗪-4-酮與甲苯的摩爾比的摩爾比為1：1：28-66；

所述四炔的結構式為：R為直鏈烷基、支鏈烷基或不飽和烴基；R₁為氫、鹵素、直鏈烷基、支鏈烷基、酯基、烷氧基或其相應的衍生物。

進一步的，所述加熱條件下是指加熱至110-115℃的條件下，所述反應是指反應15小時以上。

所述純化分離具體為：將所得產物用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比1:20的乙酸乙酯：石油醚的柱層析分離，得到白色固體，即噁嗪苯醚衍生物。柱層析產率約為75.6％。

所述的四炔的制備方法為：

1)以氫化鈉為催化劑，將丙二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，反應，然后純化分離，得到黃棕色固體產物，即化合物1；

2)將化合物1與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的無水無氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應，純化分離后,得到淺黃色固體產物，即前體化合物2，即四炔；