[發(fā)明專利]一種2;6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810582209.1
• 申請(qǐng)日: 2018-06-07
• 公開（公告）號(hào): CN108530352A
• 公開（公告）日: 2018-09-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張素蘭;朱亞飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福州興創(chuàng)云達(dá)新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/82
• 分類號(hào): C07D213/82;B01J27/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種2,6?二氯?4?三氟甲基煙酰胺的合成方法，2,6?二羥基?3?氰基?4?三氟甲基吡、三氯氧磷、2,6?二氯?3?氰基?4?三氟甲基吡啶、濃硫酸、YCl₃·6H₂O、YbCl₃·6H₂O和TmCl₃·6H₂O為主要原料，本發(fā)明通過在催化劑作用下，2,6?二氯?3?氰基?4?三氟甲基吡啶中的氰基由于電負(fù)性的差異，使得電子向氮原子偏移，隨后水分子與氰基作用，在碳與氮原子上分別上羥基和氫，行成一個(gè)過渡態(tài)，過渡態(tài)經(jīng)過重排形成更為穩(wěn)定的酰胺。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2,6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺的合成方法,屬于催化技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

氟啶蟲酰胺由日本石原產(chǎn)業(yè)公司研制，是一類新型的高效、低毒的酰胺類殺蟲劑，可用于蔬菜、果樹、花卉等作物的病蟲害的防護(hù)與治療，尤其對(duì)葉蟬類、飛虱類、粉虱類、蚜蟲類等吮吸性害蟲具有良好的藥效。氟啶蟲酰胺能通過皮膚接觸和害蟲吸食進(jìn)胃后產(chǎn)生胃毒來殺死害蟲，同時(shí)也能通過神經(jīng)刺激或令害蟲厭食來達(dá)到藥效。各類刺吸式口器害蟲在吸入含有氟咤蟲酞胺原藥的汁液后，原藥能阻止其進(jìn)行正常的消化從而將害蟲餓死。目前合成路線主要采用以4-三氟甲基煙酸為起始原料，先經(jīng)過酰氯化得到4-三氟甲基煙酰氯，再在堿性條件下與氨基乙腈反應(yīng)得到最終產(chǎn)物氟啶蟲酰胺；2,6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺作為其合成過程中的重要中間體，對(duì)于提高氟啶蟲酰胺的收率，縮短生產(chǎn)時(shí)間，降低反應(yīng)能耗和廢物排放具有重要意義,尋求一種高效合成2,6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺的方法非常有必要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種2,6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺的合成方法，該方法在優(yōu)化條件下能催化2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶和濃硫酸的反應(yīng),具有較高的產(chǎn)物收率。

一種中間體2,6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺的合成方法，該方法包括以下步驟：

步驟1、在室溫下，向250m1的反應(yīng)瓶中，依次加入17g2,6-二羥基-3-氰基-4-三氟甲基吡啶和68g三氯氧磷，開啟攪拌，將反應(yīng)液升溫至160℃左右，保溫反應(yīng)12h，冷卻至室溫；

步驟2、將上述反應(yīng)液倒入冰水中，用飽和碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液PH=7，倒入500m1的分液漏斗中進(jìn)行分離，用20ml二氯乙烷萃取水相三次，集中的有機(jī)相用水洗滌，有機(jī)相干燥，濃縮，殘留液減壓蒸餾，得2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶；

步驟3、在室溫下，向250ml裝有2g REOCl納米催化劑的反應(yīng)瓶中，依次加入10g2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶和20ml水，攪拌，緩慢滴加25ml濃度98%濃硫酸，滴加完畢后，將反應(yīng)液升溫至90℃，保溫反應(yīng)10h，冷卻至室溫；

步驟4、將上述反應(yīng)液倒入100ml冰水之中，稍稍攪拌，有大量白色固體析出，抽濾，濾渣烘干，得到中間體2,6-二氯-4-三氟甲基煙酰胺。

所述的REOCl納米催化劑制備方法如下：

步驟1、取30nmol YCl₃·6H₂O、6nmolYbCl₃·6H₂O、6nmolTmCl₃·6H₂O入到裝有10ml油酸和10ml十八烯的三頸燒瓶中,攪拌30分鐘,然后加熱至160℃保溫30分鐘,等自然冷卻至50℃,加入10ml溶解有5mmolNaF的甲醇溶液,攪拌30分鐘,然后升溫至300℃,保溫90分鐘；

步驟2、將上述反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水一乙醇一環(huán)己烷（體積比1:1:3）清洗,離心速度為5000r/min離心分離10分鐘,然后用濃度0.01mol·L^-1的鹽酸溶液超聲處理5分鐘,繼而在溶有0.25g聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中攪拌2小時(shí)，得到REOCl納米催化劑。