[發明專利]苯基三嗪化合物的制備方法及苯基吡啶化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201810571784.1
• 申請日: 2018-05-30
• 公開（公告）號: CN108586369B
• 公開（公告）日: 2021-08-17
• 發明（設計）人: 郭海泉;馬平川;楊正慧;陳文慧;宋玉春;高連勛
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07D253/065
• 分類號: C07D253/065;C07D213/08;C07D213/16;C07D213/26;C07D213/30;C07D213/55;C07D213/56;C07D213/57
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種苯基三嗪化合物的制備方法，包括以下步驟：

將具有式（I）所示結構的化合物、具有式（Ⅱ）所示結構的化合物、有機質子酸、銨鹽和第一有機溶劑混合，在50~200℃下反應2~48h后，得到具有式（Ⅲ）所示結構的苯基三嗪化合物；

（I）； （Ⅱ）；（Ⅲ）；

其中，X選自鹵素中的一種；

R₁和R₂獨立地選自苯基或含有取代基的苯基，所述取代基選自烷基、烷氧基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基、氨基、酰氨基、羧基、酯基和酰基中的一種或幾種；

所述具有式（I）所示結構的化合物、具有式（Ⅱ）所示結構的化合物、有機質子酸和銨鹽的摩爾比為1：0.92~1.05：3.0~10.0：3.0~10.0。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

X選自氯或溴；

所述R₁和R₂獨立地選自苯基或含有取代基的苯基，所述取代基選自碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基、氨基、碳原子數為1~5的酰氨基、碳原子數為1~5的酯基和碳原子數為1~5的酰基中的一種或幾種。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述R₁具有式（Ⅳ）所示結構：

（Ⅳ）；

其中，R₃選自氫基、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基、氨基、碳原子數為1~5的酰氨基、碳原子數為1~5的酯基和碳原子數為1~5的酰基中的一種或幾種；

所述R₂具有式（Ⅴ）所示結構：

（Ⅴ）；

其中，R₄選自氫基、碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基、氨基、碳原子數為1~5的酰氨基、碳原子數為1~5的酯基和碳原子數為1~5的酰基中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機質子酸選自甲酸、乙酸或丙酸；

所述銨鹽選自甲酸銨、乙酸銨或丙酸銨。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一有機溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、四氫呋喃、二氧六環、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇、乙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種；

所述第一有機溶劑與所述具有式（I）所示結構的化合物的用量比為500 mL：10~125 g。

6.一種苯基吡啶化合物的制備方法，包括以下步驟：

按照權利要求1所述的方法制備具有式（Ⅲ）所示結構的苯基三嗪化合物；

將所述具有式（Ⅲ）所示結構的苯基三嗪化合物、降冰片二烯和第二有機溶劑混合，在100~200℃下反應2~48h后，得到具有式（Ⅵ）所示結構的苯基吡啶化合物；

（Ⅲ）；（Ⅵ）；

其中，R₁和R₂獨立地選自苯基或含有取代基的苯基，所述取代基選自烷基、烷氧基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基、氨基、酰氨基、羧基、酯基和酰基中的一種或幾種。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述R₁和R₂獨立地選自苯基或含有取代基的苯基，所述取代基選自碳原子數為1~5的烷基、碳原子數為1~5的烷氧基、氟、氯、溴、羥基、硝基、氰基、氨基、碳原子數為1~5的酰氨基、碳原子數為1~5的酯基和碳原子數為1~5的酰基中的一種或幾種。