[發明專利]一種抗重金屬型催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810570787.3
• 申請日: 2018-06-05
• 公開（公告）號: CN108786901B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 熊曉云;高雄厚;王久江;胡清勛;張忠東;趙紅娟;劉宏海;張莉;趙曉爭;王寶杰;田愛珍
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明提供了一種抗重金屬型催化裂化催化劑及其制備方法，所述的抗重金屬型催化裂化催化劑，以催化劑質量組成為100份計，基質80?50份，優選75?60份，其中含稀土的中大孔硅鋁材料1?20份，優選2?12份；大晶粒氧化鋁材料0.5?15份，優選1?12份；分子篩20?50份，優選25?40份。采用本發明所制備的催化裂化催化劑具有抗重金屬能力強，油漿收率低，總液體產品收率高的特點。

技術領域

本發明涉及一種催化裂化催化劑的制備方法，具體涉及一種抗重金屬型催化裂化催化劑的制備方法。

背景技術

20世紀80年代以來，隨著世界原油日趨重質化和劣質化，各國煉廠都大力發展摻煉或全煉重油和渣油的流化催化裂化(FCC)技術，以拓寬FCC原料油來源，滿足全球市場對輕質油品的需求，最大限度的提高經濟效益。與常規FCC原料油(如AGO和VGO)相比，渣油或重油中Ni、V、Fe、Cu等金屬含量明顯偏高，嚴重污染了FCC催化劑，其中影響最大的是鎳和釩，它們沉積在催化劑上，導致催化劑裂化活性下降，產物選擇性變差，當釩含量很高時還能破壞分子篩結構，導致催化劑完全失活；此外，鎳和釩還會導致FCC裝置的氣體壓縮機和鼓風機超負荷，再生器溫度提高，新鮮催化劑補充速度加快，能耗增加，FCC裝置單程轉化率降低。開發并使用抗重金屬的FCC催化劑，從根本上解決了高重金屬裂化進料的污染問題，能大大降低設備的投資費用，改善產品分布，提高輕質油收率，是今后FCC催化劑發展的必然趨勢。

UOP公司(王全榮.國外催化裂化技術的發展及動向[C].北京:石油化工科學研究院，1996.1-28.)開發出了β-SM系列催化劑，它是在基質中加入10％～40％的活性氧化鋁，使其與鎳反應生成尖晶石類化合物而起到鈍化效果。Grace公司的MMP低焦基質(Petti TF，Boock L T.1999NPRA Ann Mtg[C].1999.66.)利用活性氧化鋁與鎳反應生成尖晶石類化合物對重金屬鎳起到鈍化作用，該公司以此為基礎最先生產了Orion系列抗鎳催化劑，以后的XP、Ultima、Ramcat系列催化劑也利用了該技術。工業應用表明，當平衡劑上鎳含量達1％時，裝置仍能正常運轉。

US 4158621，US 4179358在基質中加入AlPO₄或MgO-AlPO₄，實現對鎳的鈍化，從而達到降低氫氣和焦炭產率的目的。齊魯催化劑廠(石燕.[J].石油煉制與化工，1996，27(10):37-40.)在基質中加入磷調變的γ-Al₂O₃起到固定鎳的作用。

US 3944482中催化劑基質平均孔徑9nm，降低了重金屬鎳的分散性，增強了催化劑抗鎳性能。US 4750988公開了以MgO為捕釩活性物質(質量分數為5％～35％)的捕釩劑，比表面100～500m²/g，該捕釩劑在系統中的比例為10％～15％，以A1₂O₃作為載體，n(MgO)：n(A1₂O₃)＝(0.01～2)：1，最佳范圍為(0.05～0.5)：1，混合體系中還可含有0.1％～2％的釩氧化物，該捕釩劑將鎂化合物浸漬到A1₂O₃上，干燥焙燒而成，能提高進料的轉化率和選擇性，提高汽油產率。