[發明專利]一種抗重金屬型催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810570787.3
• 申請日: 2018-06-05
• 公開（公告）號: CN108786901B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 熊曉云;高雄厚;王久江;胡清勛;張忠東;趙紅娟;劉宏海;張莉;趙曉爭;王寶杰;田愛珍
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

1.一種抗重金屬型催化裂化催化劑，其特征在于，所述催化劑以質量組成為100份計，基質80-50份，分子篩20-50份；所述基質中含稀土的中大孔硅鋁材料1-20份，大晶粒氧化鋁材料0.5-15份；

其中，所述的含稀土的中大孔硅鋁材料以氧化物重量計，其無水化學表達式為：Na₂O:Al₂O₃:SiO₂:RE₂O₃＝0-0.3:2-16:75-92:2-10；其孔體積為0.8-2mlg^-1，比表面積為150-350m²g^-1，最可幾孔徑在30-100nm，B/L酸比值為0.6-1.9。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述基質為75-60份。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述含稀土的中大孔硅鋁材料為2-12份。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述大晶粒氧化鋁材料為1-12份。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述分子篩為25-40份。

6.一種抗重金屬型催化裂化催化劑的制備方法，其是權利要求1-5任一項所述的抗重金屬型催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟，首先制備含稀土的中大孔硅鋁材料：將NaY沸石導向劑與含硅溶液按SiO₂質量比1:3-1:5混合，攪拌均勻后與酸溶液在60-90℃中和成膠老化，成膠pH值7-10，老化時間0.5小時以上；隨后調pH值4-6，按外加鋁源引入后溶液中總Al₂O₃：總SiO₂＝0.04-0.2重量比加入外加鋁源，攪拌30min以上；采用堿溶液調膠體pH值7-10，在70-100℃老化1h以上；將所得固體沉淀物過濾、洗滌，進行銨鹽交換去除雜離子，隨后與稀土溶液混合，向其中加入氨水溶液，調pH值6-9，在60-100℃下攪拌30分鐘以上，經過濾、洗滌后再在100-150℃下干燥，400-650℃焙燒；制得含稀土的中大孔硅鋁材料，然后將含稀土的中大孔硅鋁材料、大晶粒氧化鋁材料、其它基質混合制備基質漿液，隨后基質漿液與分子篩漿液混合，均質，噴霧干燥得到噴霧微球，噴霧微球再經焙燒、離子交換、干燥，得到所述催化裂化催化劑。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的大晶粒氧化鋁材料具有擬薄水鋁石結構、一水鋁石結構或三水鋁石結構的氧化鋁材料。

8.根據權利要求6或7所述的制備方法，其特征在于，所述的大晶粒氧化鋁材料具有擬薄水鋁石結構、一水鋁石結構氧化鋁材料。

9.根據權利要求6或7所述的制備方法，其特征在于，所述大晶粒氧化鋁材料的氧化鈉≤0.2重量％，二氧化硅含量≤0.3重量％，晶體尺寸在100-1160nm。

10.根據權利要求6或7所述的制備方法，其特征在于，所述大晶粒氧化鋁材料的氧化鈉≤0.2重量％，二氧化硅含量≤0.3重量％，晶體尺寸為200-800nm。

11.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的含稀土的中大孔硅鋁材料中所述含硅溶液選自水玻璃，四乙基硅水溶液中的一種或兩種。

12.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的含稀土的中大孔硅鋁材料中所述外加鋁源選自硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉中的一種或多種。

13.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的含稀土的中大孔硅鋁材料中所述酸溶液為無機酸或者有機酸。