[發明專利]一種高環氧值環氧大豆油的制備方法

在審

• 申請號: 201810568266.4
• 申請日: 2018-06-05
• 公開（公告）號: CN108774196A
• 公開（公告）日: 2018-11-09
• 發明（設計）人: 劉茂龍;張鑫
• 申請（專利權）人: 佛山皖陽生物科技有限公司
• 主分類號: C07D301/16
• 分類號: C07D301/16;C07D303/42;B01J31/26;B01J27/188
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本發明公開了一種高環氧值環氧大豆油的制備方法，屬于增塑劑技術領域。本發明以單分散三聚氰胺?甲醛微球制備得到膠體晶體模板，采用共沉淀法制備硝酸根型類水滑石催化劑，通過離子交換法制備出12?磷鎢雜多酸根陰離子柱撐水滑石，將制備的水滑石懸濁液通過毛細效應的作用填充至膠體晶體模板間，待固化后經過煅燒去除膠體晶體模板，制備有序多孔12?磷鎢雜多酸根陰離子柱撐水滑石，具有良好的吸附性和催化環氧化反應，提高環氧大豆油的品質。

技術領域

本發明涉及一種高環氧值環氧大豆油的制備方法，屬于增塑劑制備技術領域。

背景技術

目前，聚氯乙烯(PVC)使用的增塑劑主要是鄰苯二甲酸酯類產品，但是由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑存在潛在的致癌性，國外已經嚴格控制其使用，環氧大豆油是環氧亞油酸酯、環氧油酸酯和環氧棕櫚酸酯等的混合物。它是一種廣泛使用的無毒、無味的聚氯乙烯增塑劑兼穩定劑，對光、熱有良好的穩定作用，且相容性好、揮發性低、遷移率小，對PVC樹脂有增塑作用，它既能吸收聚氯乙烯樹脂在分解時產生的HCl，阻滯PVC的連續分解，又能捕獲PVC樹脂降解時游離出的自由基氯離子，終止氯離子的自由基反應可使PVC鏈上的活潑氫原子穩定，延長PVC制品的使用壽命。

環氧大豆油的生產工藝主要有溶劑法和非溶劑法兩種。其中溶劑法生產流程長、投資大、環境污染大、產品質量差，此工藝現已被淘汰。非溶劑法是在催化劑作用下，甲酸或乙酸與過氧化氫反應生成環氧化劑，然后環氧化劑與大豆油反應得到產品。非溶劑法所用催化劑通常有濃H₂SO₄、有機酸和強酸性陽離子交換樹脂等。其中用濃H₂SO₄為催化劑時，后處理相對復雜，環境污染較重；用強酸性陽離子交換樹脂為催化劑時，催化劑的成本和反應溫度均較高。現有工藝所得產品的環氧值低，一般不超過6%，產品色澤較深，熱穩定性不好。

因此，研制一種高環氧值環氧大豆油具有必要的意義。

發明內容

本發明所要解決的技術問題：針對環氧大豆油環氧值低且產品顏色較深，提供了一種高環氧值環氧大豆油的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用如下所述的技術方案是：

一種高環氧值環氧大豆油的制備，包括下列物質：大豆油、甲酸、硫酸鋁和有序多孔性催化劑材料，所述的有序多孔性催化劑材料是經混合改性制備而成。

所述的有序多孔性催化劑材料的混合改性具體步驟為：

（1）稱取摩爾比為1∶2的Al(NO₃)₃?9H₂O，Mg(NO₃)₂?6H₂O攪拌混合，得混合物，并取2g混合物溶解到50mL去離子水中，得到混合溶液，將混合溶液置于四口燒瓶中，通氮氣排除空氣，在氮氣氣氛下，按質量比1∶10將1.50mol/L氫氧化鈉溶液加至混合溶液中，在55～65℃烘箱中陳化20～24h后，過濾，得濾餅，用去離子水將濾餅洗滌至中性后，在100～110℃烘箱中干燥至恒重，靜置冷卻至室溫，研磨得改性催化劑粉末；

（2）稱取6g質量比為1∶1的鎢酸鈉和磷酸氫二鈉混合物于100mL去離子水中，攪拌混合得基體液A，按質量比1∶6將質量分數為37%鹽酸滴加至基體液A中，待滴加完成后，冷卻至室溫，得改性液，按重量份數計，分別稱量55～60份改性液、10～15份乙醚和3～5份鹽酸置于分液漏斗中，攪拌混合并靜置分層，分去水層后將油層置于100～110℃蒸發干燥，控制蒸發干燥至油層原體積的1/5后，并用質量濃度為40%氫氧化鈉調節pH至中性，再在100～110℃下蒸發結晶，取出晶體進入烘箱干燥至恒重，取出，按質量比1∶15，將結晶物與去離子水攪拌混合，得產品水溶液；