[發明專利]1，2-二（2-（4-甲基苯氧基）乙氧基）乙烷的合成方法

在審

• 申請號: 201810566704.3
• 申請日: 2018-06-05
• 公開（公告）號: CN108821954A
• 公開（公告）日: 2018-11-16
• 發明（設計）人: 陸婷婷;馬玲;汪營磊;丁峰;潘永飛
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C41/09
• 分類號: C07C41/09;C07C43/205;C07C41/34
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 徐茂梁

本發明公開了1，2?二(2?(4?甲基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法，包括以下步驟：(1)20℃攪拌，4?甲基苯酚和二縮三乙二醇加入乙腈中，加氫氧化鉀，82℃反應48h，得橘黃色渾濁液體；(2)液體使用1M氫氧化鈉溶液洗3次，用無水硫酸鎂干燥后，常壓蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升溫至35℃，冷卻至?15℃，降溫24h得淡黃色粉末狀固體1，2?二(2?(4?甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本發明主要用于1，2?二(2?(4?甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成。

技術領域

本發明屬于含能材料領域，具體涉及一種1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法。

背景技術

1，2-二(2-(2,6-二甲基苯氧基)乙氧基)乙烷是一種重要的化工品，它及它的衍生物可以用于許多領域。其中以其為結構單元的冠醚不僅是配位化學、分析化學、有機化學和生物無機化學的重要研究內容,而且與生命科學、信息科學、材料科學等都有著密切的聯系。而在冠醚基礎上發展的杯芳烴則由富π電子的、大小可調的三維空腔和環形排列的氧原子,既可絡合離子又可包結中性分子。更為重要的是,杯芳烴的上下沿易于選擇性修飾,可以以其為“結構平臺”(Platform orbuilding block)合成大量的具有“預組織結構”(Pre-organized structure)的主體分子。

2000年，Cabezon等選用4-甲基苯酚和二縮三乙二醇對甲苯磺酸酯為原料，碳酸鉀和溴化鋰催化下合成了化合物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，(B.Cabezon,J.Cao,F.M.Raymo.Self-complementary[2]catenanes and their related[3]catenanes,Chemistry-A European Journal,2000,6(12),2262-2273.)。Cabezon法的合成路線如下所示：

Cabezon法使用二縮三乙二醇對甲苯磺酸酯為原料，而二縮三乙二醇對甲苯磺酸酯要通過三乙二醇和對甲苯磺酸酰氯縮合制備，增加了反應步驟；Cabezon法會生成大量副產物對甲苯磺酸鉀，甲苯磺酸鉀不容易處理，增加了反應的污染性；Cabezon法使用溴化鋰為催化劑，價格較高；Cabezon法反應時間較長，需要72h；Cabezon法后處理操作復雜，需要通過柱層析分離才能得到最終產物，總收率較低，僅為78％。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術中存在的不足，提供一種反應步驟少、后處理方法清晰、反應收率較高的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷合成方法。

本發明的合成路線以4-甲基苯酚和二縮三乙二醇為原料，以氫氧化鉀為催化劑，乙腈為溶劑，進行醚化反應，再經過后處理，得到產物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。

本發明的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的結構式如(Ⅰ)所示：

以4-甲基苯酚和二縮三乙二醇為原料，其結構式分別如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步驟：

(1)在溫度20℃～30℃攪拌下，將4-甲基苯酚和二縮三乙二醇加入到乙腈中，再向其中加入氫氧化鉀，在溫度為80℃～85℃反應40h～60h，得到橘黃色液體；其中，二縮三乙二醇、4-甲基苯酚、氫氧化鉀的質量比為1:1.58～1.73:3.00～3.50；

(2)橘黃色液體使用1M氫氧化鈉溶液洗2～3次，用無水硫酸鎂干燥后，常壓蒸干乙腈，在向其加入乙醚，升溫至30℃～35℃，冷卻至-15℃～-10℃，降溫12h～36h，過濾溶液，得到淡黃色粉末狀固體1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。

本發明優選的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成方法，包括以下步驟：