[發(fā)明專利]飼料級(jí)磷酸鈣鹽的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810564553.8
• 申請(qǐng)日: 2018-06-04
• 公開（公告）號(hào): CN108529581B
• 公開（公告）日: 2020-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田萍;盛勇;付全軍;劉廷兵;周佩;馬先林;張長(zhǎng)明;吳世琴;顏躍勇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中化云龍有限公司
• 主分類號(hào): C01B25/32
• 分類號(hào): C01B25/32;A23K20/26
• 代理公司: 51248 成都市鼎宏恒業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙)
• 代理人: 謝敏

本發(fā)明公開一種飼料級(jí)磷酸鈣鹽的制備方法，包括如下步驟：a、稀磷酸中鐵鋁鎂沉淀分離；b、含鈣料漿中和氧化除雜；c、膜凈化清液還原制備磷酸氫鈣；d、濃磷酸經(jīng)氧化、螯合、膜凈化、還原后與磷酸氫鈣反應(yīng)制備磷酸二氫鈣。本發(fā)明采用三級(jí)除雜降低磷酸中的重金屬含量，獲得重金屬含量低的飼料級(jí)磷酸鈣鹽產(chǎn)品，可實(shí)現(xiàn)DCP和MCP聯(lián)產(chǎn)且具備流程簡(jiǎn)單、凈化針對(duì)性強(qiáng)、效率高、成本低等特點(diǎn)，可在飼鈣生產(chǎn)企業(yè)推廣應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及磷化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及飼料級(jí)磷酸鈣鹽的制備方法。

背景技術(shù)

磷是重要的生命元素，磷酸鈣鹽作為重要的飼料添加劑，為動(dòng)物骨骼生長(zhǎng)提供足夠的鈣磷元素。市場(chǎng)需求量較大的飼料級(jí)磷酸鈣鹽包括磷酸氫鈣（DCP）和磷酸二氫鈣（MCP），其中DCP多采用稀酸中和法直接生產(chǎn)，首先采用碳酸鈣或生石灰調(diào)節(jié)稀磷酸pH值到2.2~2.5，沉淀除去溶液中80%左右的雜質(zhì)，再進(jìn)一步提高pH至2.8~3.3%，獲得P₂O₅/F≥300的料漿，澄清后清液再與石灰乳中和、干燥得到DCP產(chǎn)品；MCP多采用濃磷酸中和噴霧干燥法，首先將P₂O₅濃度達(dá)到40%以上的磷酸經(jīng)凈化工段脫出其中砷鉛等重金屬和氟雜質(zhì)，獲得凈化磷酸再與碳酸鈣或生石灰或磷酸氫鈣反應(yīng)制備MCP料漿，反應(yīng)后的MCP料漿采用噴霧干燥造粒得到產(chǎn)品。

隨著國(guó)內(nèi)外客戶對(duì)飼鈣產(chǎn)品的要求逐漸提高，特別是重金屬指標(biāo)要求明顯提高，僅限定了砷（As）和鉛（Pb）兩種重金屬的含量（≤30ppm），而部分客戶對(duì)鎘（Cd）和鉻（Cr）的指標(biāo)也有要求，2018年即將頒布實(shí)施的飼料級(jí)磷酸鈣鹽標(biāo)準(zhǔn)GB/T 22548-2017和GB/T22549-2017中新增了Cd和Cr的限制指標(biāo)，其中飼鈣中Cd含量要求≤10ppm，Cr含量要求≤30ppm。

現(xiàn)有稀酸中和法生產(chǎn)DCP產(chǎn)品，中和除雜過程主要脫除氟雜質(zhì)和部分重金屬，但脫除率不高，針對(duì)重金屬含量較高的稀磷酸，該工藝難以將重金屬脫除到標(biāo)準(zhǔn)限定的范圍以內(nèi)，產(chǎn)品質(zhì)量將受到影響。而現(xiàn)有濃磷酸中和噴霧干燥法所采用的濃磷酸，多采用硫化物沉淀法生產(chǎn)硫化砷或硫化鉛實(shí)現(xiàn)砷鉛兩種重金屬脫除，但該凈化方法對(duì)Cd和Cr脫除效果不佳，難以滿足生產(chǎn)需要。

目前脫除磷酸中雜質(zhì)的方法包括溶劑萃取法、樹脂吸附法、沉淀法等方法，其中溶劑萃取法成本較高，多用于生產(chǎn)附加值較高的精細(xì)磷酸鹽，飼鈣行業(yè)推廣應(yīng)用困難；樹脂吸附法仍處于研究階段，技術(shù)暫不成熟，未見成功應(yīng)用實(shí)例；沉淀法在行業(yè)應(yīng)用較成熟，但該方法對(duì)Cd和Cr兩種雜質(zhì)的脫除效果不佳。

隨著新飼料級(jí)磷酸鈣鹽標(biāo)準(zhǔn)的頒布，現(xiàn)有DCP和MCP生產(chǎn)工藝在重金屬脫除方面均存在缺陷，急需開發(fā)重金屬的廉價(jià)凈化技術(shù)，高效脫除磷酸中的As、Pb、Cd、Cr等重金屬，獲得合格的飼料級(jí)磷酸鈣鹽產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種飼料級(jí)磷酸鈣鹽的制備方法，解決現(xiàn)有DCP和MCP生產(chǎn)工藝凈化成本高，磷酸中的As、Pb、Cd、Cr等重金屬脫除效率低的問題。

為解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種飼料級(jí)磷酸鈣鹽的制備方法，包括：

步驟a：向稀磷酸A中加入鐵鋁鎂復(fù)鹽沉淀劑，脫除其中的鐵鋁鎂陽(yáng)離子，得到稀磷酸B備用；

步驟b：向稀磷酸B中加入含鈣料漿，使物料pH為2.0~3.0，并加入氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離得到中和渣和清液C；

步驟c：將清液C輸送至膜凈化裝置A，膜凈化裝置A內(nèi)組裝有蛋白質(zhì)膜，膜凈化后得到清液D，清液D先與還原劑進(jìn)行反應(yīng)，再與石灰乳中和至pH=5.0~6.0，分離得到DCP料漿。

作為優(yōu)選的，所述步驟b中，反應(yīng)時(shí)間1.5-2.5h，反應(yīng)溫度50~70℃；所述步驟c的石灰乳中CaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~15%