[發明專利]一種2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制備方法

有效

• 申請號: 201810551744.0
• 申請日: 2018-05-31
• 公開（公告）號: CN108752178B
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發明（設計）人: 劉英瑞;張濤;呂英東;郭勁資;張旭;程曉波;王延斌;朱龍龍;林龍;李莉;宋軍偉;陳志剛;王展;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/67
• 分類號: C07C45/67;C07C47/21
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1.一種制備2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的方法，其特征在于，所述方法包括：

a)式Ⅱ的1,4-二溴-2-丁烯與鎂反應得到式Ⅲ的格氏試劑，

b)式Ⅲ的格氏試劑與式Ⅳ的環氧乙烷反應，酸解得到化合物Ⅴ，

c)催化劑1存在下，化合物Ⅴ經過氧化反應得到化合物Ⅵ，

d)催化劑2存在下，化合物Ⅵ與甲醛發生羥醛縮合反應得到化合物Ⅶ，

e)催化劑3存在下，化合物Ⅶ經過臨氫異構反應得到式Ⅰ的2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛；

其中，步驟c)中，用于氧化反應的氧化劑選自空氣、氧氣，氧化反應溫度為20-30℃，催化劑1為2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物；

步驟d)中，反應溫度為20-100℃，催化劑2為堿，所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或多種；

步驟e)中，反應溫度為80-100℃，反應絕壓為1-5MPa，催化劑3選自鎳、鈀、釕、銠、鉑中的一種或多種；

反應方程式如下：

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a)中，鎂與1,4-二溴-2-丁烯的摩爾比為1.9-2.2。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟a)中，鎂與1,4-二溴-2-丁烯的摩爾比為2.0-2.1。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟b)中，環氧乙烷與步驟a)初始加入的1,4-二溴-2-丁烯的摩爾比為2.0-2.2。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟b)中，環氧乙烷與步驟a)初始加入的1,4-二溴-2-丁烯的摩爾比為2.05-2.1。

6.根據權利要求1或4中任一項所述的方法，其特征在于，步驟b)中酸解用的酸溶液選自硫酸、鹽酸、醋酸、磷酸水溶液中的一種或多種；酸解反應溫度為0-60℃；酸解反應時間為10-90min。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟b)中酸解用的酸溶液為鹽酸水溶液；酸解反應溫度為10-30℃；酸解反應時間為30-60min。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟c)中氧化劑用量為化合物Ⅴ的摩爾量的3-30倍。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，步驟c)中氧化劑用量為化合物Ⅴ的摩爾量的5-10倍。

10.根據權利要求1、8任一項所述的方法，其特征在于，步驟c)氧化反應時間為2-20h；催化劑1用量為化合物Ⅴ的摩爾量的0.1-10％。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，步驟c)氧化反應時間為4-6h；催化劑1用量為化合物Ⅴ的摩爾量的0.5-2％。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟d)中，甲醛與化合物Ⅵ的摩爾比為2-4；反應溫度為40-60℃；反應時間為2-10h。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于，步驟d)中，甲醛與化合物Ⅵ的摩爾比為2.1-2.5；反應時間為3-5h。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟d)中，堿的用量與化合物Ⅵ的摩爾比為0.01-10。

15.根據權利要求1、12、14任一項所述的方法，其特征在于，步驟d)中，羥醛縮合反應的催化劑2為堿，所述堿為氫氧化鈉；堿的用量與化合物Ⅵ的摩爾比為0.1-1。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟e)中反應時間為2-20h。