[發明專利]一種吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法

在審

• 申請號: 201810543834.5
• 申請日: 2018-05-29
• 公開（公告）號: CN108658865A
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 過學軍;徐小兵;袁樹林;劉長慶;李紅衛;吳建平;黃顯超;李波
• 申請（專利權）人: 安徽廣信農化股份有限公司
• 主分類號: C07D231/22
• 分類號: C07D231/22
• 代理公司: 合肥鼎途知識產權代理事務所(普通合伙) 34122
• 代理人: 葉丹

本發明涉及一種吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法，所述吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法具體包括以下步驟：向反應釜內加入N?羥基?N?2?甲苯氨基甲酸甲酯、二氯甲烷、硫酸二甲酯，并充分攪拌均勻，并在一定溫度范圍內滴加液態的氫氧化鈉，邊攪拌邊進行甲基化，再通過脫除溶劑、降溫結晶、離心分離液固相、干燥收得吡唑醚菌酯原藥，本發明吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法使用液堿代替碳酸鉀，原子經濟較碳酸鉀更高，有效降低了原藥合成成本，提高了經濟效益，將加堿方式改為滴加，提高了合成反應速率，降低了吡唑醚菌酯的合成成本。

技術領域

本發明涉及吡唑醚菌酯合成技術領域，具體涉及一種吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法。

背景技術

甲氧基丙烯酸酯類殺毒劑是一類低毒、高效、廣譜、內吸收殺菌劑，是世界農藥界極具發展潛力和市場活力的新型農藥殺菌劑。吡唑醚菌酯是目前活性最好的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，它是德國巴斯夫公司最早開發研究的，并在2002年在歐洲市場推出。吡唑醚菌酯具有高效、低毒、對環境友好、適用作物廣泛等缺點。自吡唑醚菌酯上市以來的短短幾年，該品種的市場迅速飆升，銷售額迅速上升，已列為所有菌劑品種市場的第二位，僅次于嘧菌酯。

目前吡唑醚菌酯的合成路線主要兩種，如下式所示：

路線1：

路線2：

苯環的鄰位取代基分別為甲基和硝基時，由于硝基是強吸電子基團，更容易發生取代反應，所以路線2比路線1更容易進行。目前對于鄰硝基甲苯的還原反應的方法有氯化銨-鋅粉還原方法，該方法原料價格便宜，成本低，安全可行，但收率通常不高，一般只能達到50％～70％；催化加氫還原法，以鈀或鉑作催化劑，該方法轉化率和選擇率高，但原料成本昂貴，不適合工業化生產；Rh-水合肼體系還原鄰硝基甲苯，Rh同樣昂貴，不適合工業化生產，同時產品的收率只能達到70％左右。

發明內容

為解決上述問題，本發明旨在提供一種原子經濟效益好的、合成成本低的、反應速度快的以及純度高的吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法。

為實現本發明目的，采用的技術方案是：一種吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法，所述吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法具體包括以下步驟：

1).向二段式溫控反應釜內加入依次N-羥基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯、二氯甲烷和硫酸二甲酯，使用恒溫程控槽控制反應釜下部溫度為40～60℃，并使用錨式攪拌裝置充分攪拌使反應釜內部物料混合均勻，固體全部或極大部分溶解；

所述二段式溫控反應釜分為上控溫區和下控溫區，其中，上控溫區與上恒溫程控槽連接，下控溫區與下恒溫程控槽連接；

所述二段式溫控反應釜的上控溫區與下控溫區之間設置有隔溫板，其中，隔溫板上設置有漏液孔；

所述N-羥基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯和硫酸二甲酯的添加摩爾比為1:1～1.5；

2).從設置在二段式溫控反應釜上的液堿滴加罐往反應釜內部滴加液態的氫氧化鈉，使用恒溫程控槽控制反應釜上部溫度為320～400℃，邊攪拌邊進行甲基化反應，保持反應釜下部液體物料溫度為40～60℃；

所述液堿滴加罐內部的溫度控制比二段式溫控反應釜上控溫區的溫度高10～50℃；

所述N-羥基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯、硫酸二甲酯和液態的氫氧化鈉的添加摩爾比為1:1～1.5:2～2.5；

3).待反應結束后，再通過減壓蒸餾脫除溶劑二氯甲烷、降溫結晶析出未反應固體、離心分離液固相、干燥收得吡唑醚菌酯原藥。

優選的，所述吡唑醚菌酯原藥合成工藝方法步驟1中錨式攪拌裝置的錨式攪拌槳葉的圓周速度為1.5～4.5m/s。