[發明專利]一種利用碘甲烷制備苯二甲醚的方法

在審

• 申請號: 201810536697.2
• 申請日: 2018-05-30
• 公開（公告）號: CN108774116A
• 公開（公告）日: 2018-11-09
• 發明（設計）人: 徐輯亮;肖增鈞;肖陽;肖放
• 申請（專利權）人: 深圳市前海博揚研究院有限公司
• 主分類號: C07C41/16
• 分類號: C07C41/16;C07C43/205
• 代理公司: 深圳市精英專利事務所 44242
• 代理人: 任哲夫

本發明提供了一種利用碘甲烷制備苯二甲醚的新方法，涉及化工合成領域，該方案主要包括碘甲烷的制取、甲基化和蒸餾提純步驟，整個制備過程原料及產品低毒或無毒，反應條件溫和，安全風險小，而且反應收率高，原料碘化鉀可循環使用，同時還可利用碘甲烷制取步驟制備特殊高價值的副產品，大大降低了生產成本。

技術領域

本發明涉及化工合成領域，尤其是指一種利用碘甲烷制備苯二甲醚的方法。

背景技術

苯二甲醚，如對苯二甲醚又名1,4一苯二甲醚、對二甲氧基苯、對苯二酚二甲醚以及氫酮二甲醚等，其分子式為:C8H1002，分子量為:138.17，具有芳香氣味，是一種較為常見的有機合成原料，常用于香料、日用化學品、食品、煙用香精等合成及制備，還可用作塑料和油漆的抗風蝕劑以及一些染料及醫藥中間體的合成。

該產品目前主要有硫酸二甲酯常壓甲基化和鹵代甲烷加壓甲基化兩條合成工藝路線，硫酸二甲酯常壓甲基化路線是以對苯二酚為起始原料，在堿性介質中與強堿成鹽后再與硫酸二甲酯取代而得，該工藝收率較高，產品質量穩定，反應條件溫和，但所用原料硫酸二甲酯為劇毒產品，價格較高，而且硫酸二甲酯中的甲基利用率只有50％，生成硫酸單甲酯鈉鹽后余下的一個甲基不再參與反應，所以硫酸二甲酯的單耗較高，不但增加了生產成本，而且增加了廢水處理的難度。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種新型的收率高、綠色環保的苯二甲醚的合成工藝。

為了解決上述技術問題，本發明公開了一種利用碘甲烷制備苯二甲醚的方法，具體包括以下步驟：

S1、碘甲烷制取，以碘化鉀、甲醇/脂肪族甲醚、磷酸三種物質為原料，經反應制得碘甲烷；

S2、甲基化，以苯二酚和S1步驟中的碘甲烷以及氫氧化鉀為原料，發生甲基化反應形成包含有目標產物苯二甲醚和碘化鉀的混合體系；

S3、蒸餾，對S2甲基化所形成的混合體系進行蒸餾，分離得到單一的目標產物苯二甲醚和可循環用于S1碘甲烷制取的碘化鉀。

進一步的，所述S2甲基化步驟中，所用原料苯二酚、氫氧化鉀和碘甲烷三者質量比為1︰1.7～2︰4～5。

進一步的，所述S2甲基化步驟中，反應溫度不高于30℃，反應壓力為常壓。

進一步的，所述S2甲基化步驟中，原料碘甲烷采用逐步滴加的方式進行加料。

進一步的，所述S3蒸餾步驟中，利用蒸汽對S2甲基化反應所形成的混合體系進行蒸餾，直至餾出物澄清無物料為止，餾出物冷卻、過濾、干燥得白色固體即為目標產物苯二甲醚。

進一步的，所述S1碘甲烷制取步驟中，以碘化鉀、脂肪族甲醚和磷酸為原料，三者的質量比為1︰0.6～1.6︰1.2～2.4，其中所用磷酸自身所含的H₃PO₄質量分數為85％。

進一步的，所述S1碘甲烷制取步驟中，脂肪族甲醚為3-甲氧基-1-丙醇或3-甲氧基-1-丙酸。

進一步的，所述S1碘甲烷制取步驟中，以碘化鉀、甲醇和磷酸為原料，三者的質量比為1︰0.2～0.4︰2～2.4，其中所用磷酸自身所含的H₃PO₄質量分數為85％。

進一步的，還包括副產物磷酸二氫鉀的精制，所述S1碘甲烷制取步驟生成產物碘甲烷和磷酸二氫鉀，蒸餾冷凝分離出碘甲烷，剩余反應產物在攪拌條件下，用碳酸鉀溶液中和到pH值8.5～9.0，中和液濃縮至120～124℃后過濾除去不溶物，然后冷卻至20℃以下結晶，最后離心分離、干燥得副產物磷酸二氫鉀。

進一步的，所述S1碘甲烷制取步驟中，所述磷酸采用逐步滴加的方式進行加料。