[發(fā)明專利]一種三峰孔分布加氫脫金屬催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810518525.2
• 申請日: 2018-05-28
• 公開（公告）號: CN108654700B
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發(fā)明（設計）人: 徐景東;車曉瑞;王嬌紅
• 申請（專利權）人: 中化泉州石化有限公司;中化泉州能源科技有限責任公司
• 主分類號: B01J35/10
• 分類號: B01J35/10;B01J32/00;B01J21/04;B01J27/19;C10G45/08;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/10
• 代理公司: 福州元創(chuàng)專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊;林文弘

1.一種三峰孔分布加氫脫金屬催化劑，其特征在于：該催化劑具有三峰孔分布結構，其孔容為0.5-1.3 mL/g，比表面積為50-200 m²/g，孔直徑小于50 nm的孔體積占總孔容的30-50 %，孔直徑為50-100 nm的孔體積占總孔容的10-30 %，孔直徑大于100 nm的孔體積占總孔容的30-50 %；

該催化劑含有一種三峰孔分布的氧化鋁載體和負載在該載體上的活性金屬組分，催化劑所含的活性金屬組分為至少一種的VIB族的金屬組分和至少一種的VIII族的金屬組分，以氧化物計算并以催化劑為基準，所述VIB族的金屬組分氧化物的含量為0.1-15 wt%，所述VIII族的金屬組分氧化物的含量為0.1-5 wt%；

該催化劑還含有助劑磷，以氧化物計算并以催化劑為基準，助劑磷的氧化物的含量為0-5 wt%。

2.一種制備如權利要求1所述的三峰孔分布加氫脫金屬催化劑的方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）雙峰氧化鋁載體的制備：將含擬薄水鋁石的氧化鋁前驅體與助擠劑、膠溶劑混捏，成型、干燥并焙燒；

（2）雙峰氧化鋁載體經水熱處理制備三峰氧化鋁載體：將所制備的雙峰氧化鋁載體在密閉條件下進行水熱處理，干燥并焙燒得到三峰氧化鋁載體；所述水熱處理是將雙峰氧化鋁載體和水分隔并放進反應釜密閉容器中，在密閉條件下，加熱至一定溫度，然后在該溫度下水熱處理一段時間；

（3）在三峰氧化鋁載體上負載活性金屬組分：負載方法為浸漬法，包括配制含有活性金屬組分的化合物的溶液并用該溶液浸漬載體，然后進行干燥、焙燒或者不焙燒得到催化劑。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（1）中的所述助擠劑為田菁粉、甲基纖維素、淀粉、聚乙烯醇中的一種或者幾種，加入量為氧化鋁的1-5 wt%；所述膠溶劑為無機酸水溶液或有機酸水溶液，酸溶液的濃度為0.05-5 wt %。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（1）中的成型采用壓片、滾球或擠條；載體的形狀為球型、圓柱型、三葉草型或四葉草型；所述焙燒的溫度為500-1000 ℃，焙燒時間為1-8 h。

5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的氧化鋁載體具有雙峰孔分布結構，采用壓汞法測定，雙峰氧化鋁載體的孔容為0.6-1.4 mL/g，比表面積為50-300m²/g，孔直徑小于50 nm的孔體積占總孔容的50-70 %，孔直徑為50-100 nm的孔體積占總孔容的0-5 %，孔直徑大于100 nm的孔體積占總孔容的30-50 %。

6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述水熱處理的溫度為150-300℃，時間為1-24 h；所述水熱處理中水的用量為雙峰氧化鋁載體質量的5-200 %；干燥溫度為80-200 ℃，干燥時間為1-24 h；焙燒溫度為400-800 ℃，焙燒時間為1-8 h。

7.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（2）中制得的氧化鋁載體具有三峰孔分布結構，采用壓汞法測定，三峰氧化鋁載體的孔容為0.6-1.4 mL/g，比表面積為50-200m²/g，孔直徑小于50 nm的孔體積占總孔容的30-50 %，孔直徑為50-100 nm的孔體積占總孔容的10-30 %，孔直徑大于100 nm的孔體積占總孔容的30-50 %。

8.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述浸漬的溫度為10-60 ℃，浸漬時間為1-24 h；所述干燥的溫度為80-200 ℃，干燥時間為1-24 h；所述焙燒的溫度為300-600 ℃，焙燒時間為1-10 h。