[發(fā)明專利]一種三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810505345.0
• 申請(qǐng)日: 2018-05-24
• 公開（公告）號(hào): CN108658756B
• 公開（公告）日: 2020-07-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林濤;萬克柔;程杰;張炳亮;張力;陳丹;張之翔;曾永康;曾利輝;高武
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C51/377
• 分類號(hào): C07C51/377;C07C53/16
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責(zé)任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法，其特征在于：該方法采用固定床催化反應(yīng)器進(jìn)行三氯乙酸選擇性加氫脫氯反應(yīng)，所述固定床催化反應(yīng)器自上而下均分為A、B、C三段，每段都裝填有用催化劑載體稀釋后的催化劑，從上到下各段催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為30%～40%、60%～70%、90%～100%；三氯乙酸溶液和氫氣經(jīng)預(yù)熱達(dá)到反應(yīng)溫度后從反應(yīng)器頂進(jìn)入，自上而下與催化劑接觸，發(fā)生加氫脫氯反應(yīng)，反應(yīng)器每段外壁設(shè)有補(bǔ)氣口，在反應(yīng)過程中不斷補(bǔ)充反應(yīng)所需的氫氣，同時(shí)在氫氣中添加氯化氫氣體，使氫氣體積濃度為10%～40%；

上述催化劑為煤質(zhì)活性炭負(fù)載的貴金屬催化劑，且催化劑上負(fù)載有助劑，所述助劑為Mg和Al，負(fù)載的貴金屬為Pd、Pt和Ag；以催化劑計(jì)，貴金屬總負(fù)載量為0.9%～1.1%，助劑負(fù)載量為0.3%～0.5%，其余為載體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法，其特征在于該方法由下述步驟組成：

（1）催化劑裝填

在固定床催化反應(yīng)器中裝填用煤質(zhì)活性炭稀釋的催化劑，按照催化劑稀釋比例，A、B、C各段催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為30%～40%、60%～70%、90%～100%；

（2）前處理

從固定床催化反應(yīng)器頂部和補(bǔ)氣口通入氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)空氣2小時(shí)，然后將氮?dú)馇袚Q為純氫氣，同時(shí)將固定床催化反應(yīng)器內(nèi)以1℃/分鐘的速度升溫到200℃保持3小時(shí)，對(duì)催化劑進(jìn)行活化和預(yù)處理，然后降溫到120～140℃，在氫氣中添加氯化氫氣體，使氫氣體積濃度為10%～40%，同時(shí)從固定床催化反應(yīng)器頂部通入乙酸保持5小時(shí)，使整個(gè)反應(yīng)器內(nèi)催化劑處于酸性條件；

（3）催化反應(yīng)

將乙酸改為三氯乙酸溶液，常壓下連續(xù)通入，三氯乙酸在催化劑表面發(fā)生脫氯反應(yīng)，生成的液相和氣相產(chǎn)物都從反應(yīng)器底部出，經(jīng)冷凝和氣液分離后，液相產(chǎn)物經(jīng)過蒸餾，獲得純度大于97%的二氯乙酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法，其特征在于：所述三氯乙酸溶液的摩爾百分比組成為：三氯乙酸20%～50%、二氯乙酸20%～40%、一氯乙酸0.1%～1%、乙酸19%～50%。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法，其特征在于：步驟（3）中，所述三氯乙酸溶液中三氯乙酸與氫氣的摩爾比為1:1.2～1.5。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法，其特征在于：步驟（3）中，所述三氯乙酸溶液進(jìn)料的體積空速為0.3～0.6h^-1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氯乙酸選擇性脫氯制備二氯乙酸的方法，其特征在于：所述固定床催化反應(yīng)器的反應(yīng)管內(nèi)構(gòu)件和連接管道均采用碳鋼內(nèi)襯搪瓷或玻璃材質(zhì)。